详细说明
一、失效负极合金粉的回收处理
将失效MH/Ni电池外壳剥开,从电池芯中分选出负极片,用超声波震荡和其它物理方法,得到失效负极粉,再经化学处理得到处理后的负极粉,将此负极粉压片,在非自耗真空电弧炉中反复熔炼3~4次。除去熔炼铸锭表面的氧化层,将其破碎,混合均匀后,用ICP方法测其混合稀土、镍、钴、锰、铝各元素的百分含量,根据储氢合金元素流失的不同,以镍元素的含量为基准,补充其它必要元素,再进行冶炼,最终得到性能优良的回收合金。
巴西公司8种产品获菲纳米资质,16款适应性新产品下线,在巴西经济衰退不利中销售逆势增长8%。徐工研究院及海外研究中心成为新的关键创新载体。其系统性质量提升工程初见成效:汽车起重机、压路机、柳工以技术深耕海外去年,作为我国惟一的国家土方机械工程技术研究中心,以及拥有世界级研发硬件、一流试验平台的柳工全球研发中心于2015年6月正式揭牌落成并投入使用,这将提供推动柳工成为工程机械行业技术变革者所需的一切工具。
二、失效MH/Ni电池负极合金的回收
将失效负极粉采用化学处理的方法,利用处理液对合金表面的浸蚀,破坏合金表面的氧化物,但又要使合金中未氧化的其它元素及导电剂受到的浸蚀影响降至最小。采用0 5mol·L-1的醋酸溶液,将失效合金粉在室温下处理0.5h,再用蒸馏水洗涤、真空条件下干燥。结果看出,AB5型储氢合金的主体结构没有变,仍属于CaCu5型六方结构,但负极粉中Al(OH)3和La(OH)3的杂相基本完全消失,说明这些氧化物经化学处理后,表面的氧化物几乎完全被溶解掉。
作为国内规模最大,专业化程度最高的门业展会之一,本届门博会招商形势喜人,亮点纷呈:外地门企占半数参展外地企业占比首次超过50%,所占比例从上一届的47%今年有境外参展企业5家,意大利企业3家,展位面积分别是100平方米、90平方米和36平方米,分别位于C馆D馆和K馆;美国企业1家(武迪实业有限公司),主要生产销售精密电器清洁剂,矽质润滑喷剂,在H馆设标准展位2个。台湾地区企业1家(莫霍科涂料贸易(上海)有限公司),主要生产销售涂料,在L馆设标准展位1个。
将化学处理后的失效负极粉与制作电池用的原合金粉以及未经化学处理的失效合金粉,做充放电性能对比,经过化学处理的失效负极粉的放电比容量比未经化学处理的失效负极粉高23mAh·g-1,说明经过化学处理以后,由于表面氧化物被大部分除去,使失效负极粉中储氢合金的有效成分增加。
XPS测试结果表明,负极粉表面镍原子的浓度由化学处理前的6.79%升高到9.30%,这说明经过化学处理以后,合金的表面形成了具有较高电催化活性的富镍层,这不但提高了储氢电极的电催化活性,而且也提供了氢原子的扩散途径,因而使电极的放电性能提高。但经过化学处理的失效负极粉与制作电池用的原合金粉相比较,放电比容量仍低90mAh·g-1,一方面可能是由于合金的氧化不仅仅是局限于表面,也可能会深入到合金的内部,化学处理仅仅是将表面的氧化物除去,颗粒内部的深层氧化并没有被完全除去;另一方面可能是由于合金的粉化使比表面积增大,同时使合金与O2反应以及受电解液的腐蚀更加容易,两方面原因共同作用导致合金的放电性能下降。所以,仅仅通过化学处理的方法并不能使失效负极恢复功能,还需进行熔炼处理。
这是国内第一家被整体关停的符合产业政策的全流程钢铁企业。据国丰钢铁公司负责人介绍,所有装备将全部拆除,直接涉及职工4063人。其中,内部退养和分流安置500余人,其余3500人被解除劳动关系。为有偿解除劳动关系,按照人均8万元买断补偿和2万元补缴社保标准,国丰钢铁压减产能、安置职工承受了很大压力。这位负责人介绍说,公司本质上属于地方国有控股企业,但注册时的性质是民营企业,一词之差导致其不能像央企或省属国企那样,可以享受特殊岗位职工提前退休政策,增加了企业的职工安置成本。
将上述经过化学处理的负极粉,于非自耗电弧炉中进行第一次冶炼。将所得合金铸锭抛光,去除表面杂质后,分析各元素含量,结果可以看出合金中的元素含量偏离原合金,镍含量远大于原合金粉中的镍含量,这是因为在制作电极的过程中加入镍粉做导电剂,为了有效的利用它,以它为基准,调整其它元素的含量使其符合组成为MmNi3.5Co0.7Mn0.4Al0.3的各元素的配比,进行第二次冶炼。冶炼后,将得到的合金铸锭破碎,研磨后,测其结构,为CaCu5型,没有其它杂相生成。
将回收的合金粉做充放电性能测试,可以看出,回收合金粉的放电容量比失效负极粉高约100mAh·g-1,与原合金粉的放电容量相比基本相同,并且回收合金粉的放电平台压比原合金粉的放电平台压高约20mV左右,这可能是由于合金回收的过程中经过数次熔炼,使合金的成分和微观结构得到了改善的原因。
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