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19世纪中叶,德国人格里斯(J. P. Griess)合成出芳香族重氮化合物,并发现重氮化合物不但遇热不稳定,而且对光照也不稳定。
1884年,德国人韦斯特(West)首先利用重氮化合物的感光性显示出影像。
1890年。德国人格林(Green)和格罗斯(Gross)等人将重氮化的混合物制成感光材料。取得了第一个重氮感光材料的专利。不久,德国的卡勒(Kalle)公司推出了重氮印相纸,从而使重氮感光材料商品化,并逐渐代替了铁印相技术。
1921年,美国人毕勃(M. C. Beeb)等人将碘仿与芳香胺混合在一起,用紫外光照射得到染料像,称它为自由基成像体系。
1925年,美国柯达(Eastman-Kodak)公司发现了聚乙烯醇和肉桂酸酯在紫外光下有很强的交联反应并且感光度很高,随后用于光学玻璃的光栅蚀刻,成为光刻胶的先驱。
利用嵌段的溶解能力的温度依赖性制备胶束相当一部分嵌段共聚物在溶液中有热敏性, 具有LCST相行为,超过此温度即 可形成具有壳-核的胶束结构。利用pHPMAmDL-b-PEG的温度依赖性,将pHPMAmDL-b-PEG溶于等渗的醋酸铵缓冲液中,紫杉醇溶于乙醇中加入缓冲液,加热到50℃后冷却就得到了紫杉醇聚合物胶束,胶束载量达到 22%,体外释实验表明物在5、20h释放了30%、70%。
利用物与带相反电荷的聚合物胶束疏水区通过静电作用而紧密结合,制得胶束。此法操作简单,所得胶束稳定,但条件不易满足,使用不多。不同方法制备的聚合物胶束的释特点
1、化学结合的胶束释特点
化学结合法制备的载胶束主要通过两种方式释:聚合物胶束降解后胶束结合物的共价键断开释;或胶束结合物的共价键断开,然后物从胶束扩散释。体外释放实验表明,许多聚合物胶束体现出缓释的特点。
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HPMA 更适合高温、高压、高硬度的水处理系统,具有优良的阻垢、分散和耐高温性能,常用于锅炉、海水淡化和蒸发设备中。 PAA 则适用于常温水处理系统,主要用于一般工业冷却水、反渗透系统等领域,分散和阻垢性能较好,但耐高温性相对较差。
这两种化合物常根据具体应用场景的不同需求来选择和使用。PMAA接枝聚苯乙烯(PSt-g-PMAA)共聚微球的应用: 通过原子转移自由基聚合(ATRP)和定向水解反应得到了苯乙烯单封端聚甲基丙烯酸(St—PMAA)大分子单体,使其与苯乙烯(st)在醇/水混合介质中进行接枝共聚反应,制得了以PSt为核,PMAA为壳,形态规整的聚合物复合微球.FT-IR和^1H-NMR的分析表明:St—PMAA大分子单体的结构明确,电位测定发现复合微球表面带有明显的负电荷,且在pH=5.5左右其Zeta电位可发生显著变化,说明该复合微球具有pH响应性。
Lv等[11]通过VTTS接枝后聚合MAA, 在硅胶表面覆盖高密度聚合物膜制备SSMIP, 并利用其固相萃取分离鱼样品中的诺氟沙星 (NOR) 。该SSMIP对NOR的大吸附量达423.2μmol/g, 选择性系数为14.64, 吸附在2h左右可达到饱和。Guo等[12]在二氧化硅表面通过VTTS接枝, 以AM为单体, N, N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂, 聚乙烯醇 (PVA) 为辅助识别聚合物链 (ARPCs) , 制备了牛血红蛋白 (BHb) SSMIP。吸附动力学研究表明, 将ARPCs引入到印迹聚合物网络中明显改善了SSMIP对BHb的吸附能力。