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19世纪中叶,德国人格里斯(J. P. Griess)合成出芳香族重氮化合物,并发现重氮化合物不但遇热不稳定,而且对光照也不稳定。
1884年,德国人韦斯特(West)首先利用重氮化合物的感光性显示出影像。
1890年。德国人格林(Green)和格罗斯(Gross)等人将重氮化的混合物制成感光材料。取得了第一个重氮感光材料的专利。不久,德国的卡勒(Kalle)公司推出了重氮印相纸,从而使重氮感光材料商品化,并逐渐代替了铁印相技术。
1921年,美国人毕勃(M. C. Beeb)等人将碘仿与芳香胺混合在一起,用紫外光照射得到染料像,称它为自由基成像体系。
1925年,美国柯达(Eastman-Kodak)公司发现了聚乙烯醇和肉桂酸酯在紫外光下有很强的交联反应并且感光度很高,随后用于光学玻璃的光栅蚀刻,成为光刻胶的先驱。
Lv等[11]通过VTTS接枝后聚合MAA, 在硅胶表面覆盖高密度聚合物膜制备SSMIP, 并利用其固相萃取分离鱼样品中的诺氟沙星 (NOR) 。该SSMIP对NOR的大吸附量达423.2μmol/g, 选择性系数为14.64, 吸附在2h左右可达到饱和。Guo等[12]在二氧化硅表面通过VTTS接枝, 以AM为单体, N, N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂, 聚乙烯醇 (PVA) 为辅助识别聚合物链 (ARPCs) , 制备了牛血红蛋白 (BHb) SSMIP。吸附动力学研究表明, 将ARPCs引入到印迹聚合物网络中明显改善了SSMIP对BHb的吸附能力。
从结果可以看出,在没有gsh或低gsh含量(2μm)的条件下,三种ph条件下物的释放的均比较缓慢,48h时喜树碱的累积释放速率不超过10%。然而,当处于更高含量的gsh(2mm或10mm)中时,喜树碱的释放显著加快,其在48小时后达到25.0%或64.9%(ph=7.4)、50.9%或87.7%(ph=5.0)。ph6.4条件下的喜树碱的累计释放速率略高于ph7.4,但低于ph5.0。考虑到肿瘤微环境与正常生理状况的显著差异,ph7.4或6.4的低释放率和低gsh含量(模拟正常组织和肿瘤组织微环境)有利于保持纳米凝胶稳定,而高释放率在ph5.0和高含量的gsh(模拟肿瘤细胞微环境)有助于释放癌细胞中的cpt,从而改善抗癌作用。
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聚乳酸-聚烯丙基丙交酯-b-聚乙二醇-叶酸PCLA-mPEG
Poly(caprolactone-co-D,L-lactide-)-b-poly(ethyleneglycol) CL:LA 50:50
聚乳酸-聚已内酯-b-聚乙二醇
PCLA-PEG-NH2
Poly(caprolactone-co-D,L-lactide-)-b-poly(ethyleneglycol)-Amine CL:LA 50:50
聚乳酸-聚已内酯-b-聚乙二醇-马来酰亚胺
PLCL-PEG-NHS
Poly(lactide-co-caprolactone)-b-poly(ethyleneglycol)-NHS LA:CL 50:50
聚乳酸-聚已内酯-b-聚乙二醇-活化酯PLCL-PEG-COOH
Poly(lactide-co-caprolactone)-b-poly(ethyleneglycol)-Acid LA:CL 50:50