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　　1960年，出现邻重氮萘醌-酚醛树脂紫外正性光刻胶 。

　　1968年美国IBM公司的Haller等人发明聚甲基丙烯酸甲酯电子束光刻胶。

　　1973年由Bell实验室和Bowden发明聚烯砜类电子束光刻胶。

　　1976年，美国麻省理工学院的H. Smith提出X射线曝光技术。

　　1989年，日本科学家Kinoshita提出极紫外光刻技术（EUVL）。

　　1990年后，开始出现248 nm化学增幅型光刻胶。

　　1992年，IBM使用甲基丙烯酸异丁酯的聚合物作为化学增幅的193 nm光刻胶材料。同年Kaimoto等也发现了非芳香性的抗蚀刻剂，而且在193 nm有较好的透光性 。

　　聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸丁酯PS-b-PnBuMA

　　Poly(styrene-b-t-butyl styrene)

　　聚苯乙烯-b-聚丁基苯乙烯

　　PS-b-PCL

　　Poly(styrene-b-ε-caprolactone)

　　聚苯乙烯-b-聚已内酯

　　PS-b-PHEMA

　　聚乳酸-聚烯丙基丙交酯-b-聚乙二醇-b-聚乳酸-聚烯丙基丙交酯

　　PLAL-PEG-NH2

　　Poly(lactide-co-allyl lactide)-b-poly(ethyleneglycol)-Amine  LA:AL 50:50聚乳酸-聚烯丙基丙交酯-b-聚乙二醇-氨基

　　PLAL-PEG-COOH

　　Poly(lactide-co-allyl lactide)-b-poly(ethyleneglycol)-Acid  LA:AL 50:50

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　　本发明提供了喜树碱前凝胶，它是包含喜树碱前、甲基丙烯酸、交联剂和引发剂的原料通过聚合制备得到，其中，所述喜树碱前的结构如式ⅰ所示:本发明是基于发明人的下列发现而完成的:

　　实体肿瘤组织的微环境与正常组织的微环境显著不同，归因于实体肿瘤组织的来源、营养供应、生长形式、代谢途径等。具体而言，谷胱甘肽(gsh～2-10mm)的浓度在细胞质中显著高于细胞外(～2-20μm)和血液(～1～2μm)；与正常组织和血液循环的ph相比(～7.4)，肿瘤组织中存在较低的ph(～5.7-6.8)，这归因于肿瘤组织的高糖酵解速率；此外，晚期内体和溶酶体(ph～4.5-5.5)在肿瘤细胞中具有的ph。

　　聚丁二烯-b-聚乙烯基吡啶PIB-b-PtBuMA

　　Poly(isobutylene-b-t-butyl methacrylate)

　　聚异丁烯-b-聚甲基丙烯酸丁酯

　　PIB-b-PMMA

　　Poly(isobutylene-b-methyl methacrylate)

　　聚异丁烯-b-聚甲基丙烯酸