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1960年,出现邻重氮萘醌-酚醛树脂紫外正性光刻胶 。
1968年美国IBM公司的Haller等人发明聚甲基丙烯酸甲酯电子束光刻胶。
1973年由Bell实验室和Bowden发明聚烯砜类电子束光刻胶。
1976年,美国麻省理工学院的H. Smith提出X射线曝光技术。
1989年,日本科学家Kinoshita提出极紫外光刻技术(EUVL)。
1990年后,开始出现248 nm化学增幅型光刻胶。
1992年,IBM使用甲基丙烯酸异丁酯的聚合物作为化学增幅的193 nm光刻胶材料。同年Kaimoto等也发现了非芳香性的抗蚀刻剂,而且在193 nm有较好的透光性 。
以下通过试验例明本发明的有益效果。试验例1物释放实验
通过透析法用于研究纳米凝胶的物释放行为。简言之,将制备好的p(cpt-maa)前纳米凝胶(根据实施例6制备)分别分散,并超声助溶到不同ph值(ph=7.4,ph=6.4,ph=5.0)的1ml磷酸盐缓冲溶液中。然后转移到预先浸润的透析袋中(mwco=14000)。之后将透析袋浸入到40ml含有不同浓度的谷胱甘肽的的pbs溶液(0,2μm,2mm和10mm)中,释放实验条件为37℃,100转/分钟。在预定的时间点,首先收集5ml释放介质,弃去其他释放介质,然后加入预热的新鲜释放介质。使用hplc测定释放介质中cpt的浓度,每个实验重复三次。释放实验结果如图6所示。
优选地,所述的制剂为注射制剂或口服制剂。优选地,所述的癌症为肝癌。
本发明提供了基于pmaa的ph/氧化还原双响应性喜树碱前凝胶,该凝胶的粒径能够达到纳米级水平,具有良好的ph响应性能以及谷胱甘肽响应性能,能够在癌细胞中释放出活性成分喜树碱,实现靶向杀灭肿瘤细胞的作用。生物学实验明,本发明喜树碱前凝胶能够被肿瘤细胞成功摄取,对肿瘤细胞具有显著的抑制作用,在体内也显示出明显的抗肿瘤活性,具有广阔的临床应用前景。
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进行了5 m L相同浓度的Cr3+溶液与不同体积的PEI溶液的反应, 上清液的吸附光谱如图2所示。从图2可以看出, 体系的吸光度 (剩余Cr3+离子的吸光度) 随着加入的PEI溶液的增加逐渐降低, 当PEI溶液体积达到30 m L时 (曲线h) , PEI加入量与Cr3+分子比为6∶1, 体系的吸光度达到小值, A=0, 表明Cr3+已被耗尽;随后, 继续增加PEI的体积, 体系的吸光度仍为0, 曲线i和曲线h叠加。实验结果表明PEI大分子上氨基的N原子与Cr3+的配位呈定量, 化学计量比为6∶1, 配位体的螯合数为6。
将1.5 g的IIP-PEI/Si O2装入玻璃柱 (直径为8 mm) , 柱体积为2 m L。配制初始浓度为1000 mg/L的Cr3+离子溶液, 使其逐渐通过玻璃柱, 速度为每小时5床体积 (5 BV/h) 。收集1个床体积的流出液, 测定流出液Cr3+含量, 绘制动态吸附曲线, 计算渗透吸附量和饱和吸附量。采用0.01 mol/L的HCl溶液作为解吸剂对吸附剂进行解吸, 解吸剂的流速为1 BV/h。收集1BV/h的流出液, 测定其Cr3+浓度, 绘制解吸曲线。