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将10 g硅胶颗粒在甲烷磺酸溶液中浸泡24 h后用丙酮和蒸馏水冲洗, 得到活化硅胶颗粒。然后, 将15 m L交联剂TTS和10 g的活化硅胶颗粒加入到200 m L体积比为1∶1的乙醇和水混合溶液中, 在50℃下反应24 h, 得到表面修饰的TTS-Si O2。3 g的TTS-Si O2和10 g的MAA加入200 m L水溶液中, 并加入引发剂过硫酸铵, 通入氮气, 并在70℃下反应7 h。获得的产物用乙醇洗去未结合的MAA。最后, 在60℃下干燥4 h得到终产物PMAA/Si O2。而PAM/Si O2的获得与上述方法类似, 只是在反应中将10 g MAA换成AM。
2 活性可控自由基聚合法在聚合体系中引入一种的化合物, 与活性种链自由基进行可逆的链终止或链转移反应, 致其失活变成无增长活性的休眠种, 该休眠种在实验条件下又可分裂成活性链自由基, 由此可建立活性种与休眠种间的动态平衡。这种的动态平衡反应不但能将体系中的自由基浓度控制得很低并抑制其终止, 还可以控制聚合产物的分子量和分子量分布, 实现活性可控自由基聚合。 Su等[17]通过拟活性自由基聚合法合成磺胺甲嘧啶 (SMZ) SSMIP。他们使用化学试剂将引发转移终止剂固定在硅胶表面, 以SMZ作为模板, MAA为功能单体, EDMA为交联剂, 由紫外辐射引发聚合反应。通过液相谱对SMZ进行定量分析, 发现该SSMIP对SMZ具有较好的选择性和较高的柱效率, 检测线性范围为0.1~50μg/mL, 检测限为25ng/mL, 对牛奶样品中SMZ的加标回收率在78%以上。
载量研究表明,物的载量也会对释速率产生影响。阿霉素于聚丙交酯/ 聚乙二醇/聚丙交酯( PLLA-b-PEO-b-PLLA) 胶束中载量为1 %和3%时,分别在6、8天释放了50 %、17%的物。静电作用法制备的胶束
静电作用法制备的胶束通过物与生理介质中游离的离子或蛋白交换释。强疏水的胶束核可加强核与物的静电作用,通过使物与介质中的离子交换受阻达到缓释。通过静电作用法制备了顺铂的PEO-b-P(Asp) 载胶束,体外释实验表明物在20 h后释放了50%。增加聚合物中疏水片段P(Asp) 的比例,物释放速度进一步降低。采用更为疏水的聚氧乙烯-b-聚谷氨 酸(PEO-b-P(Glu) ) 作为载体,物的释放持续了150 h。
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物理结合的胶束释特点物理包埋法制备的胶束常常通过扩散作用释。一般来说,物理包埋法制备的胶束比化学结合法制备的胶束释更快,释速度与3 个因素有关:
(1)物与疏水核的相容性良好的胶束核与物相容性可明显地延缓物的释放。将PEO-b-P(Asp) 疏水核引入饱和脂肪酸,结果包载的脂肪族物两性霉素B 的溶血性降低,意味着物的释放速度变小。
(2)氢键作用力胶束核与物之间具有强的氢键作用力也可以延缓物释放。制备了PDLLA 区含有游离羧基的PEO-PDLLA 胶束,并发现随着游离羧基浓度提高,物载量提高而释速率降低,可能是因为胶束核和物的氢键作用力增强所致。
制备一种可注射的纳米复合水凝胶,首先采用物理混合的方式将CNCs与腙交联的聚(低聚乙二醇甲基丙烯酸酯)(POEGMA)共混得到前体聚合物溶液,然后通过双筒注射器共挤出反应性前体聚合物溶液而得到纳米复合水凝胶。2、 化学交联
CNCs通过化学交联引入聚合物水凝胶网络,制备的水凝胶机械性能更强。CNCs可自行交联,也可与网状聚合物基质相互交联。为达到交联目的,通过表面改性将特定官能团(硅基、羧基或醛基)引入CNCs表面。CNCs的表面改性可以通过直接化学改性或与分子的物理吸附作用来实现。