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1960年,出现邻重氮萘醌-酚醛树脂紫外正性光刻胶 。
1968年美国IBM公司的Haller等人发明聚甲基丙烯酸甲酯电子束光刻胶。
1973年由Bell实验室和Bowden发明聚烯砜类电子束光刻胶。
1976年,美国麻省理工学院的H. Smith提出X射线曝光技术。
1989年,日本科学家Kinoshita提出极紫外光刻技术(EUVL)。
1990年后,开始出现248 nm化学增幅型光刻胶。
1992年,IBM使用甲基丙烯酸异丁酯的聚合物作为化学增幅的193 nm光刻胶材料。同年Kaimoto等也发现了非芳香性的抗蚀刻剂,而且在193 nm有较好的透光性 。
硅表面分子印迹聚合物 (SSMIP) 是在硅材料表面制备的对目标分子具有高选择性和高吸附量的分子印迹聚合物。SSMIP一般具有以下优势: (1) 通过硅胶能够得到尺寸和形状可控、单分散性好的MIP; (2) 硅材料的力学稳定性和热稳定性较好, 能够提高MIP的力学性能和耐用性; (3) 由于印迹只发生在硅材料的表面, 可以有效减少包埋现象, 有利于模板分子的洗脱和识别, 提高了模板分子的利用率[1,2]。因此, SSMIP引起了研究者的广泛关注。1949年Dickey[3]用染料甲基橙作为模板分子, 制得对甲基橙吸附能力比乙基橙高2倍的吸附材料, 这项研究揭开了SSMIP的崭新一页。至今, 关于SSMIP的研究文献达上千篇, 近年来更是呈现急剧增加的态势。本文着重综述SSMIP制备方法的研究进展, 并简要介绍SSMIP的应用情况。
本发明提供的喜树碱前凝胶是以喜树碱前和甲基丙烯酸为单体,在交联剂作用下通过交联聚合反应制备得到的pmaa纳米凝胶。pmaa纳米凝胶中存在大量羧基,可抵抗由于负电荷引起的非特异性蛋白质吸附,这使它在正常的生理环境中保持稳定。但其在肿瘤组织或肿瘤细胞的低ph环境中可以迅速缩小至较小的体积,从而容易穿透至深部肿瘤组织并导致物释放。基于此,本发明喜树碱前凝胶具有良好的ph响应性能。另一方面,通过向喜树碱的结构中引入二硫键形成前,并进一步作为单体制备pmaa纳米凝胶,不仅提高了物的稳定性,避免出现物泄漏的情况,而且还使得纳米凝胶具备了氧化还原响应性,赋予其生物降解性和更快的物释放能力。
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Poly(4-vinyl pyridine-b-methylmethacrylate)P2VN-PCL
Poly(2-vinyl pyridine-b-ε-caprolactone)
PPO-PCL
Poly (propylene oxide-b-ε-caprolactone)
PDMS-PnBuA
Poly(dimethylsiloxane-b-n-butyl acrylate)PDMS-PtBuA
Poly(styrene-b-cyclohexyl methacrylate)聚苯乙烯-b-甲基丙烯酸环己酯
PS-b-PEMA
Poly(styrene-b-ethyl methacrylate)
聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸乙酯
PS-b-PLA
Poly(styrene-b-lactide)