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将10 g硅胶颗粒在甲烷磺酸溶液中浸泡24 h后用丙酮和蒸馏水冲洗, 得到活化硅胶颗粒。然后, 将15 m L交联剂TTS和10 g的活化硅胶颗粒加入到200 m L体积比为1∶1的乙醇和水混合溶液中, 在50℃下反应24 h, 得到表面修饰的TTS-Si O2。3 g的TTS-Si O2和10 g的MAA加入200 m L水溶液中, 并加入引发剂过硫酸铵, 通入氮气, 并在70℃下反应7 h。获得的产物用乙醇洗去未结合的MAA。最后, 在60℃下干燥4 h得到终产物PMAA/Si O2。而PAM/Si O2的获得与上述方法类似, 只是在反应中将10 g MAA换成AM。
Gauczinski等[4]将模板分子茶碱接枝到聚 (丙烯酸) 主链上, 通过对紫外线敏感的重氮聚阳离子用紫外光引发聚合, 在硅胶表面形成层层印迹薄膜, 制备了茶碱SSMIP。该SSMIP对与茶碱一个官能团差异的结构类似物咖啡因也显示出很好的结合特性。Yang等[5]以3-氨基丙基三乙氧基硅烷 (APTES) 为硅烷偶联剂和单体, 以青蒿素为模板, 以四乙氧硅烷 (TEOS) 为交联剂, 在硅胶表面通过接枝共聚法制备了青蒿素SSMIP。SSMIP对青蒿素的大吸附量为40.0mg/g。印迹因子和选择性系数分别为2.0和1.5。吸附在3.5h可以达到平衡, 在超临界CO2流体中SSMIP对青蒿素的吸附容量可以达到120.0mg/g。
PS-PCL-PS
Poly(styrene-b-ε-caprolactone-b-styrene)
P2VP-PBd-P2VPPoly(2-vinylpyridine-b-butadiene(1,2addition)-b-2-vinylpyridine)
P2VP-PS-P2VP
Poly(2-vinyl pyridine-b-styrene-b-2-vinylpyridine)
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其中,cpt-ss-m接枝率的计算方法如下:收集纯化过程中的乙腈溶液,通过hplc测定其中cpt-ss-m的含量,则接枝率为(起始投料cpt-ss-m的量-测得cpt-ss-m的量差值)×100%/起始投料cpt-ss-m的量。hplc测定条件为:
仪器:agilent1260,agilent,usa;
谱柱:c18,4.6mm×150mm,5μm,agilent,usa;
测定波长:370nm,柱温:30℃;流动相:甲醇/水,80/20,v/v;流速:1ml/min。
此外,对该纳米凝胶的ph表征结果如图3所示。可以看出,随着酸度的增加,纳米凝胶的粒径减小。在高ph条件下,羧基被离子化为羧酸根离子,这增强了分子之间的静电排斥,因此导致直径增加。当ph值高于8.0时,直径保持恒定约550nm。相反,羧酸基团的质子化和低ph值的分子内氢键的形成导致直径减小。然而,过度的质子化将导致系统不稳定并容易形成沉淀。当ph值从4.5到3.5时,直径急剧增加到5400nm,溶液变浑浊并且相应地观察到一些沉淀。考虑到肿瘤细胞中较低的ph值,p(cpt-maa)前纳米凝胶的这种ph响应性质有利于加速纳米凝胶中负载的物释放。