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将10 g硅胶颗粒在甲烷磺酸溶液中浸泡24 h后用丙酮和蒸馏水冲洗, 得到活化硅胶颗粒。然后, 将15 m L交联剂TTS和10 g的活化硅胶颗粒加入到200 m L体积比为1∶1的乙醇和水混合溶液中, 在50℃下反应24 h, 得到表面修饰的TTS-Si O2。3 g的TTS-Si O2和10 g的MAA加入200 m L水溶液中, 并加入引发剂过硫酸铵, 通入氮气, 并在70℃下反应7 h。获得的产物用乙醇洗去未结合的MAA。最后, 在60℃下干燥4 h得到终产物PMAA/Si O2。而PAM/Si O2的获得与上述方法类似, 只是在反应中将10 g MAA换成AM。
2 吸收光谱配制PEI-Cr3+混合溶液 , 移取5 m L 20 mmol/L的Cr3+溶液加入一系列容量瓶中 (水合Cr3+离子呈褐) , 分别移取不同体积的20 mmol/L的PEI溶液加入上述容量瓶中, 产生粉红的水不溶物, 用蒸馏水稀释至标线。将混合物离心, 在490~660 nm范围内测定上清液的吸收曲线 (即为剩余的水溶液中Cre离子的吸收曲线) 。3离 子 印 迹 聚 合 物 IIP-PEI/Si O2的合成及表征复合颗粒的合成过程参见文献。称取5 g吸附Cr3+之后的PEI/SiO2及10 m L的环氧氯丙烷, 加入到无水乙醇中, 室温 (20℃) 下搅拌反应30 min。随后加入10 m L 0.01 mol/L的NaOH, 继续在室温反应。, 用0.1 mol/L的盐酸洗涤颗粒, 去除模板离子, 得到Cr3+印迹聚合物 (IIP-PEI/SiO2) 了。测定离子印迹后颗粒的红外光谱, 确定其化学结构。
实施例6、7、13~15中cpt-ss-m的用量分别占原料总质量的10%、5%、15%、20%。经比较可以看出,随着cpt-ss-m用量的增加,制备得到p(cpt-maa)纳米凝胶的粒径随之增大,接枝率降低。当cpt-ss-m的用量增加至原料总质量25%时,制备得到的p(cpt-maa)纳米凝胶在ph=7.4的磷酸盐缓冲溶液中溶解,导致无法通过静脉注射给。综合实施例6~15可以看出,随着交联剂、引发剂、cpt-ss-m投料量增加,所制备的p(cpt-maa)前纳米凝胶的直径增加。增加交联剂的用量可以增加聚合早期初级较小核的数量,其倾向于聚集成较大的颗粒以降低其表面张力。增加引发剂的用量将显著提高聚合活性,这不仅增加了聚合早期阶段的原核数量,而且加速了核增大聚合的反应。对于cpt-ss-m,由于cpt的刚性多苯基结构,所制备的纳米凝胶几乎不能被压缩,随着cpt-ss-m的进料量增加,导致直径增加。
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利用物与带相反电荷的聚合物胶束疏水区通过静电作用而紧密结合,制得胶束。此法操作简单,所得胶束稳定,但条件不易满足,使用不多。不同方法制备的聚合物胶束的释特点
1、化学结合的胶束释特点
化学结合法制备的载胶束主要通过两种方式释:聚合物胶束降解后胶束结合物的共价键断开释;或胶束结合物的共价键断开,然后物从胶束扩散释。体外释放实验表明,许多聚合物胶束体现出缓释的特点。
聚乳酸-聚已内酯-b-聚乙二醇-羧基
PLCL-PEG-NH2
Poly(lactide-co-caprolactone)-b-poly(ethyleneglycol)-Amine LA:CL 50:50
聚乳酸-聚已内酯-b-聚乙二醇-氨基PLCL-PEG-Folate
Poly(lactide-co-caprolactone)-b-poly(ethyleneglycol)-Folate LA:CL 50:50