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1960年,出现邻重氮萘醌-酚醛树脂紫外正性光刻胶 。
1968年美国IBM公司的Haller等人发明聚甲基丙烯酸甲酯电子束光刻胶。
1973年由Bell实验室和Bowden发明聚烯砜类电子束光刻胶。
1976年,美国麻省理工学院的H. Smith提出X射线曝光技术。
1989年,日本科学家Kinoshita提出极紫外光刻技术(EUVL)。
1990年后,开始出现248 nm化学增幅型光刻胶。
1992年,IBM使用甲基丙烯酸异丁酯的聚合物作为化学增幅的193 nm光刻胶材料。同年Kaimoto等也发现了非芳香性的抗蚀刻剂,而且在193 nm有较好的透光性 。
He等[6]以3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 (KH-570) 修饰的纳米硅为载体材料, 甲基丙烯酸 (MAA) 为功能单体, 乙二醇二甲基丙烯酸酯 (EGDMA) 为交联剂, 通过表面接枝共聚法制备了天麻素 (GAS) SSMIP。该SSMIP对GAS具有良好的选择性和较快的结合动力学, 对竞争底物的选择性系数为3.455, 吸附在40min可达到平衡。Gao等[7]以丙基三甲氧基硅烷 (MPS) 作为媒介物, 首次将功能性高分子聚甲基丙烯酸 (PMAA) 接枝到微米级的硅胶粒子表面 (PMAA/SiO2) , 以肌酐为模板, 乙二醇缩水甘油醚 (EGGE) 为交联剂, 通过PMAA和肌酸酐分子间的氢键和静电作用制备肌酐印迹材料MIP-PMAA/SiO2。实验结果表明:MIP-PMAA/SiO2对肌酸酐具有良好的亲和力和较高的识别选择性;而PMAA/SiO2粒子对肌酸酐几乎不存在选择性识别。在碱性条件下PMAA/SiO2对肌酐和肌酸的选择性系数分别为1.23和1.30;而MIP-PMAA/SiO2对肌酐和肌酸的选择性系数显著增大, 分别为11.64和12.87, 显示出对肌酸酐的识别选择性和亲和力。
紫外光谱法根据紫外光谱原理,当价电子与氢原子形成氢键后,电子的能量会发生变化。同时张力或偶作用迫使分子轨道发生扭曲变形,电子跃迁概率发生变化,导致吸光度发生变化。因此,根据紫外光谱的变化,可推测模板分子与功能单体间相互作用强度和复合比例等有关信息。 (2)核磁共振法 核磁共振光谱法(NMR)可以提供有关确切作用位点和作用强度的大量信息,是一种更具潜力且准确的筛选方法。模板分子与功能单体相互作用,分子间氢键对模板分子的活泼氢产生强烈束缚作用并使其屏蔽作用变小。通过核磁共振技术测定溶液中功能单体对活泼氢化移的影响,从而找出佳的功能单体和佳的配比。
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本发明提供了喜树碱前凝胶,它是包含喜树碱前、甲基丙烯酸、交联剂和引发剂的原料通过聚合制备得到,其中,所述喜树碱前的结构如式ⅰ所示:本发明是基于发明人的下列发现而完成的:
实体肿瘤组织的微环境与正常组织的微环境显著不同,归因于实体肿瘤组织的来源、营养供应、生长形式、代谢途径等。具体而言,谷胱甘肽(gsh~2-10mm)的浓度在细胞质中显著高于细胞外(~2-20μm)和血液(~1~2μm);与正常组织和血液循环的ph相比(~7.4),肿瘤组织中存在较低的ph(~5.7-6.8),这归因于肿瘤组织的高糖酵解速率;此外,晚期内体和溶酶体(ph~4.5-5.5)在肿瘤细胞中具有的ph。
指将物溶解在与水不混溶的有机溶剂中,聚合物可以溶解在有机相或水相,在搅拌的条件下将有机相加入水相,然后抽真空将有机相挥发。4、 溶剂挥发法
指将物和聚合物溶解于易挥发的有机溶剂中,再将有机溶剂挥去,形成聚合物物膜,然后通过剧烈搅拌将膜重新分散在水中。
指将物和聚合物溶于可用于冻干的有机溶剂(一般是叔丁醇) 后,再与水混合,冻干后聚合物胶束分散于等渗的水性介质中。