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1960年,出现邻重氮萘醌-酚醛树脂紫外正性光刻胶 。
1968年美国IBM公司的Haller等人发明聚甲基丙烯酸甲酯电子束光刻胶。
1973年由Bell实验室和Bowden发明聚烯砜类电子束光刻胶。
1976年,美国麻省理工学院的H. Smith提出X射线曝光技术。
1989年,日本科学家Kinoshita提出极紫外光刻技术(EUVL)。
1990年后,开始出现248 nm化学增幅型光刻胶。
1992年,IBM使用甲基丙烯酸异丁酯的聚合物作为化学增幅的193 nm光刻胶材料。同年Kaimoto等也发现了非芳香性的抗蚀刻剂,而且在193 nm有较好的透光性 。
该方法水解速度慢,水解产物往往是PMMA/PMAA共聚物,同时也存在酸碱中和污染严重等问题,在实际的生产中很少采用。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)俗称有机玻璃,是一种热塑性树脂,目前已广泛应用在生活用品、家用电器、建筑、皮革、涂料等多个领域,国内PMMA 消费量年均增长保持在6%以上,到2010年,国内PMMA消费量将达20万~22万吨,在PMMA得到广泛使用的同时,也产生了大量废料,约占使用量的1 %左右,如何将PMMA废弃物合理利用是目前需要解决的难题。
避免与易燃物接触:PPMA浆料具有易燃性,应远离明火和高温。CNCs基水凝胶的制备方法:
由于长径比小、结构刚性强,CNCs本身缺乏缠结形成机械性能稳定的水凝胶的能力,因此更适合作为增强剂通过表面化学改性或者引入交联网络以获得机械性能稳定的CNCs水凝胶。
具体包括以下两种方法。
1、 物理交联
是通过可逆的物理相互作用(非共价键)结合在一起。用冻融技术制备了CNCs/PVA(聚乙烯醇)复合水凝胶。研究发现,CNCs可以作为成核位点,有利于改善复合水凝胶力学性能和阻隔性能。研究了CNCs表面电荷和长径比对CNCs/PAM(聚丙烯酰胺)复合水凝胶增强能力的影响。结果表明:表面电荷浓度越高,分散性越好,越有利于应力有效的传递;CNCs的长径比越高,越有利于机械加固。
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4 IIP-PEI/Si O2对 Cr3+离子的静态吸附表征3.4.1 动力学吸附曲线 动力学吸附曲线如图4所示。 IIP-PEI/Si O2对Cr3+离子的吸附速度较快, 吸附在30 min时达到平衡。这种的吸附平衡不只 是因为IIP-PEI/Si O2上对Cr3+的印迹孔穴, 也可能是因为薄印迹聚合物层扩散膜较小的阻力导致Cr3+离子更容易进入孔穴, 与识别点结合。2 吸附等温线图5和图6是PEI/Si O2和IIP-PEI/Si O2对Cr3+、Zn2+和Pb2+离子的吸附等温线。从图中可以看出: (1) 当金属离子的平衡浓度达到一定值时, 等温吸附量发生变化, 吸附达到饱和, 该类吸附因为是化学吸附, 所以为典型的单层朗格缪尔吸附模型; (2) 在离子印迹之前PEI/Si O2对Cr3+的饱和吸附量仅为6.14 mg/g, 但是印迹后的IIP-PEI/Si O2的饱和吸 附量为10。14mg/g。很明显, 与PEI/Si O2相比, 饱和吸附量增长了接近两倍。这说明, 在离子印迹之后, IIP-PEI/Si O2对Cr3+的亲和力显著改善。吸附量明显增长的原因是, 大量的与模板离子Cr3+形成了具有互补形状及空间形状官能团的孔穴; (3) 尽管PEI/Si O2对Zn2+和Pb2+离子的吸附量明显高于Cr3+, 区别不大, 但是IIP-PEI/Si O2对Zn2+和Pb2+的吸附量明显小于Cr3+。以上结论充分说 明I-P-PEI/Si O2对Cr3+具有高的亲和力及高的识别力, 对Cr3+具有的选择性。相关数据在表1中给出。
实施例4cpt-cc-m的制备在氮气气氛下,将喜树碱(0.70g,2mmol)和三光气(0.2g,0.66mmol)共混于50ml无水二氯甲烷中,随后加入4-二甲氨基吡啶(0.73g,6mmol),搅拌反应1小时。接着将hdoma(0.47g,2.5mmol)溶于10ml无水四氢呋喃中,逐滴加入到上述反应液中。室温下反应24小时后,过滤反应混合物,以除去不溶性盐;旋转蒸发除去溶剂。将残余物重新溶解在二氯甲烷中,分别用稀盐酸(100mmol/l)、水、饱和氯化钠溶液分别洗涤两次。收集有机层,并用无水硫酸镁干燥。浓缩上清液,以二氯甲烷/甲醇(200/1,v/v)作为洗脱液,通过二氧化硅硅胶柱分离纯化,获得淡黄的供聚合用的喜树碱单体(cpt-cc-m)。1hnmr(cdcl3,δ,ppm,tms):8.41(s,1h),8.24(d,1h),7.95(d,1h),7.84(m,1h),7.68(m,1h),7.36(s,1h),6.08(s,1h),5.31(d,2h),4.42-4.33(m,4h),3.07-2.80(m,4h),2.33-2.12(m,2h),1.91(s,3h),1.01(m,3h)。esi-msm/z:计算值为561.60;实测值为561.60[m+h]+。