上海POM废料长期回收为应对传染性病原体、生物膜得广泛传播和普遍存在臭味问题,能够在接触时有效地灭活微生物的抗菌表面已经引起了相当大的研究兴趣。这些方法已经广泛用于生产木材、纸张、塑料、纺织品、涂料等。然而,目前市场上的相关产品基本上是将杀菌剂加入聚合物中,其主要目的是仅仅保护聚合物材料免于由微生物攻击引起的变质和变色。
4 按引发机理分类按引发机理的不同可分为:锚固引发剂接枝、辐射接枝、氧化还原接枝[25]、乳液聚合接枝、悬浮聚合[7]接枝、原位直接聚合接枝等接枝方法。
2.4.1 锚固引发剂接枝
纳米SiO2锚固的引发剂可以是偶氮引发剂也可以是光引发剂。比如纳米SiO2先用环氧型硅烷偶联剂处理, 再与偶氮二氰基戊酸发生缩合反应而锚固上偶氮引发剂, 采用乳液聚合的方法引发甲基丙烯酸甲酯在锚上引发剂的纳米SiO2上接枝聚合, 制备出接枝率较高的PMMA纳米SiO2复合粒子。经乳液聚合后, 纳米SiO2粒子团聚程度减小, 在水相中分散稳定[6]。 另外, 纳米SiO2锚固的引发剂也可以是光引发剂。纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化, 再与光引发剂2-羟基-4- (2-羟基乙氧基) -2-甲基苯丙酮反应从而锚固上光引发剂。通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合[26]。
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2 阳离子聚合接枝阳离子接枝聚合的活性中心是阳离子, 具有给电子基的功能性单体原则上可进行阳离子接枝聚合。例如将纳米SiO2表面的硅羟基和3-碘丙基三甲氧基硅烷在干态下反应, 在纳米SiO2表面引入碘丙基, 以碘丙基为引发基团, 引发2-甲基-2-唑啉在N2氛围干态下的阳离子开环反应, 形成纳米SiO2与2-甲基-2-唑啉的接枝共聚物。采用这种无溶剂干态下的阳离子聚合的接枝方法可以避免环境污染和减少生产工序, 而且有效地避免纳米SiO2表面的阳离子向单体发生链转移, 有利于提高接枝效率[24]。
随着接枝方法研究的进展, 出现了原子转移自由基聚合接枝、可逆加成-断裂-链转移聚合接枝等新的接枝方法。2.1.1 原子转移自由基聚合接枝
采用ATRP法[9,10,11,12]制备纳米SiO2接枝共聚物的实施过程, 通常需要将接枝基体卤化改性得到卤化聚合物, 即需要先准备纳米SiO2引发体系的前驱体, 然后在一定温度下在催化体系的促进下接枝单体。纳米SiO2的原子转移自由基聚合接枝可以是一种单体, 比如以2-溴代丙酸乙酯为引发剂, 溴化亚铜为催化剂, 2, 2’-联吡啶为配体, 采用开放的溶液聚合体系, ATRP法实施了GMA的可控聚合[9]。纳米SiO2的原子转移自由基聚合接枝也可以是多单体共聚。例如通过原子转移自由基聚合接枝方法在纳米SiO2表面接枝苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物[10]。