河南PMMA上门收购

　　在不限制本发明的范围的前体下，该方法包括加入一种或多种水溶性和/或水分散性的N-卤胺化合物，例如2-氯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，和基于阳离子季铵基团(QAM)的N-卤胺等。卤素稳定剂可以是一种或多种自由基清除剂，例如氢醌，(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基、2,2,6,6-四甲基哌啶-1,4-二醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇。负载组分可以是一种或多种水溶性/可分散的天然或合成聚合物，例如淀粉，纤维素，明胶等及其衍生物，或乙烯基或丙烯酸树脂乳液。潜在的待涂覆介质包括但不限于砂子、沸石、玻璃珠、粘土、玉米芯、草杆和木材。

　　1 制革工业中的应用铬鞣剂具有的鞣革性能,使用方便,一直在皮革生产中占有主要。但铬鞣剂价格昂贵、使用率低,而且排出的废液会对环境造成严重的污染,因此皮革鞣剂的发展趋势是无铬或少铬的型鞣剂。制革工作者着眼于淀粉是一种来源、可生物降解、环境友好的材料,采用乙烯基类单体对其进行接枝改性,引入—NH2、—COOH等希望能够取代铬鞣剂。

　　接枝改性淀粉用作复鞣剂在国内外已有广泛的研究。吕生华等[20]用经过酶适当降解的淀粉与乙烯基类单体进行接枝聚合反应,得到了一种性能的改性淀粉复鞣剂,对降低制革工业污染具有积意义。郑顺姬等[21]对淀粉复鞣剂制备过程中的降解淀粉与丙烯酸接枝聚合反应进行了研究,得出佳反应条件:丙烯酸单体、引发剂的质量浓度分别是20%和0.9%,反应温度为50℃,反应时间3h。笔者所在课题组[22,23]通过对淀粉进行降解,进而与乙烯基类单体接枝共聚制得用于皮革复鞣的接枝淀粉产品,并对其进行了应用;结果表明:用改性淀粉复鞣剂复鞣后的坯革粒面细致,增厚明显,柔软性和丰满性良好,仅染深时的效果稍差于铬复鞣坯革。

　　接枝AA后的纤维表面有一层接枝层(图3f),接枝的聚丙烯酸彼此之间已经融合成一体(图3f小图),此外透明接枝层里还有一些未生长起来的小球(图3g,i)以及一些针状的均聚物(图3h),这些针状均聚物应该是ATR-IR图谱中在1538cm-1处出现杂峰的原因所在。2.4 单体浓度和反应时间对接枝率的影响

　　对接枝条件已经有大量的文献进行了探索[23,24,25],图4为单体浓度与反应时间对MAA接枝率的影响,从图可以看出随着MAA浓度的增大接枝率会不断增大,这主要因为第二步辐照单体和光敏剂分离,均聚现象降低,表面活性种充足,且本反应是在纤维表面浸泡后形成的液膜中进行,不会造成单体过量引起的均聚现象,而影响紫外线向纤维表面的辐射。此外,随着反应时间的增加接枝率并不会一直增加,在初的2min内接枝率增加较小,这主要是因紫外灯开启后需要一定的稳定时间,此后接枝率增加,在1min左右接枝率到达顶点,分析认为11min后纤维表面的液膜基本反应,溶剂挥发完毕,而表面形成的接枝层也阻碍了气相中的单体进一步向纤维表面扩散。

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　　汪信等[15]在纳米SiO2表面上进行聚对苯二甲酸丁二醇酯预聚物 (pre-PBT) 接枝改性, 由于pre-PBT与PBT、PET、PC、PA等工程塑料的性与溶解度参数相似, 因而纳米SiO2表面接枝的pre-PBT可在上述工程塑料中充分伸展形成位阻层稳定层, 阻碍粒子间的碰撞团聚, 进而提高纳米粒子在工程塑料中的分散稳定性, 增强了纳米粒子与树脂基体的相容性。2.2.2 超支化接枝

　　4 按引发机理分类按引发机理的不同可分为:锚固引发剂接枝、辐射接枝、氧化还原接枝[25]、乳液聚合接枝、悬浮聚合[7]接枝、原位直接聚合接枝等接枝方法。

　　2.4.1 锚固引发剂接枝

　　纳米SiO2锚固的引发剂可以是偶氮引发剂也可以是光引发剂。比如纳米SiO2先用环氧型硅烷偶联剂处理, 再与偶氮二氰基戊酸发生缩合反应而锚固上偶氮引发剂, 采用乳液聚合的方法引发甲基丙烯酸甲酯在锚上引发剂的纳米SiO2上接枝聚合, 制备出接枝率较高的PMMA纳米SiO2复合粒子。经乳液聚合后, 纳米SiO2粒子团聚程度减小, 在水相中分散稳定[6]。 另外, 纳米SiO2锚固的引发剂也可以是光引发剂。纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化, 再与光引发剂2-羟基-4- (2-羟基乙氧基) -2-甲基苯丙酮反应从而锚固上光引发剂。通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合[26]。