福建HIPS塑胶回收公司

　　在现代生活中，塑料制品无处不在，从日常用品到工业材料，它们为人们的生活带来了极大的便利。然而，这些塑料制品在自然环境中逐渐分解，产生了微塑料（Microplastics，MPs）—— 粒径小于 5 毫米的塑料颗粒，成为了全球关注的新兴污染物。如今，微塑料的身影几乎遍布地球的每一个角落，从广袤的海洋到深邃的海底，从大气到土壤，甚至在生物体内也频频被发现。

　　大量研究证实，人类通过多种途径接触微塑料，如饮食摄入、呼吸吸入以及皮肤接触等，微塑料已在人体的多种组织和器官中被检测到，这引发了人们对其潜在健康风险的担忧。但令人疑惑的是，此前一直没有研究关注微塑料是否会进入人眼房水（aqueous humor）。人眼作为人体重要的感觉器官，其房水对于维持眼部生理平衡起着关键作用，它不仅为眼内组织提供营养，还参与调节眼压。而且，眼睛与外界环境直接接触，接触镜片等物品可能会引入微塑料，这使得微塑料进入房水的可能性增加，所以研究房水中是否存在微塑料显得尤为重要。

　　1 制革工业中的应用铬鞣剂具有的鞣革性能,使用方便,一直在皮革生产中占有主要。但铬鞣剂价格昂贵、使用率低,而且排出的废液会对环境造成严重的污染,因此皮革鞣剂的发展趋势是无铬或少铬的型鞣剂。制革工作者着眼于淀粉是一种来源、可生物降解、环境友好的材料,采用乙烯基类单体对其进行接枝改性,引入—NH2、—COOH等希望能够取代铬鞣剂。

　　接枝改性淀粉用作复鞣剂在国内外已有广泛的研究。吕生华等[20]用经过酶适当降解的淀粉与乙烯基类单体进行接枝聚合反应,得到了一种性能的改性淀粉复鞣剂,对降低制革工业污染具有积意义。郑顺姬等[21]对淀粉复鞣剂制备过程中的降解淀粉与丙烯酸接枝聚合反应进行了研究,得出佳反应条件:丙烯酸单体、引发剂的质量浓度分别是20%和0.9%,反应温度为50℃,反应时间3h。笔者所在课题组[22,23]通过对淀粉进行降解,进而与乙烯基类单体接枝共聚制得用于皮革复鞣的接枝淀粉产品,并对其进行了应用;结果表明:用改性淀粉复鞣剂复鞣后的坯革粒面细致,增厚明显,柔软性和丰满性良好,仅染深时的效果稍差于铬复鞣坯革。

　　接枝AA后的纤维表面有一层接枝层(图3f),接枝的聚丙烯酸彼此之间已经融合成一体(图3f小图),此外透明接枝层里还有一些未生长起来的小球(图3g,i)以及一些针状的均聚物(图3h),这些针状均聚物应该是ATR-IR图谱中在1538cm-1处出现杂峰的原因所在。2.4 单体浓度和反应时间对接枝率的影响

　　对接枝条件已经有大量的文献进行了探索[23,24,25],图4为单体浓度与反应时间对MAA接枝率的影响,从图可以看出随着MAA浓度的增大接枝率会不断增大,这主要因为第二步辐照单体和光敏剂分离,均聚现象降低,表面活性种充足,且本反应是在纤维表面浸泡后形成的液膜中进行,不会造成单体过量引起的均聚现象,而影响紫外线向纤维表面的辐射。此外,随着反应时间的增加接枝率并不会一直增加,在初的2min内接枝率增加较小,这主要是因紫外灯开启后需要一定的稳定时间,此后接枝率增加,在1min左右接枝率到达顶点,分析认为11min后纤维表面的液膜基本反应,溶剂挥发完毕,而表面形成的接枝层也阻碍了气相中的单体进一步向纤维表面扩散。

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　　(a:未接枝改性的玉米芯;b:接枝后的玉米芯)2.2 热稳定性能分析

　　玉米芯的热稳定性能可从TGA曲线的分析中得出。从图2可知, 玉米芯接枝共聚物具有良好的热稳定性能。在升温初, 接枝前后的玉米芯都有很小的热失重, 这是可能是由于样品中含有少量残留的水分。继续升温未接枝的玉米芯曲线比较平稳, 而玉米芯接枝共聚物仍有多处热失重, 这可能由于接枝共聚物表面所含的羧基和酰胺基与水形成氢键作用, 失去这部分结合水需要更高的温度。2个样品的分解温度都集中在250~450℃, 对于未接枝玉米芯而言, 在这段温度内主要是糖链的断裂, 而接枝共聚物可能首先是PMAA与PAAm侧链上官能团的分解, 而后是接枝链的断裂, 才开始大分子链的断裂[2,3,4]。通过分析图发现:在相同升温速率下, 接枝共聚玉米芯的分解温度均高于未接枝的玉米芯 (未接枝玉米芯T1/2=336℃, Tmax=345℃;玉米芯接枝共聚物T1/2=373℃, Tmax=400℃) , 从而说明接枝共聚物具有良好的热稳定性能。

　　3 离子型聚合接枝纳米SiO2的离子型聚合接枝包括阴离子型聚合接枝和阳离子型[22]聚合接枝。聚合物的离子型聚合接枝方法及工艺也基本适应于纳米SiO2的接枝改性。

　　2.3.1 阴离子聚合接枝

　　阴离子接枝的引发剂是电子给予体, 烷基锂是典型的阴离子聚合的活性点, 将纳米SiO2进行有机化改性并锂化时, 就形成了接枝聚合的引发剂, 引发单体在聚合物主链上接枝聚合。Zhou等[23]将引发剂前驱体1, 1-二苯乙烯 (DPE) 用烷基二甲基氯硅烷功能化, 并将功能化的DPE对纳米SiO2进行表面处理, 从而在纳米SiO2表面引入DPE。在改性的纳米SiO2中添加过量的PDE, 用丁基锂引发DPE的阴离子聚合, 形成纳米SiO2的接枝共聚物。