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在不限制本发明的范围的前体下,该方法包括加入一种或多种水溶性和/或水分散性的N-卤胺化合物,例如2-氯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,和基于阳离子季铵基团(QAM)的N-卤胺等。卤素稳定剂可以是一种或多种自由基清除剂,例如氢醌,(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基、2,2,6,6-四甲基哌啶-1,4-二醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇。负载组分可以是一种或多种水溶性/可分散的天然或合成聚合物,例如淀粉,纤维素,明胶等及其衍生物,或乙烯基或丙烯酸树脂乳液。潜在的待涂覆介质包括但不限于砂子、沸石、玻璃珠、粘土、玉米芯、草杆和木材。
1 制革工业中的应用铬鞣剂具有的鞣革性能,使用方便,一直在皮革生产中占有主要。但铬鞣剂价格昂贵、使用率低,而且排出的废液会对环境造成严重的污染,因此皮革鞣剂的发展趋势是无铬或少铬的型鞣剂。制革工作者着眼于淀粉是一种来源、可生物降解、环境友好的材料,采用乙烯基类单体对其进行接枝改性,引入—NH2、—COOH等希望能够取代铬鞣剂。
接枝改性淀粉用作复鞣剂在国内外已有广泛的研究。吕生华等[20]用经过酶适当降解的淀粉与乙烯基类单体进行接枝聚合反应,得到了一种性能的改性淀粉复鞣剂,对降低制革工业污染具有积意义。郑顺姬等[21]对淀粉复鞣剂制备过程中的降解淀粉与丙烯酸接枝聚合反应进行了研究,得出佳反应条件:丙烯酸单体、引发剂的质量浓度分别是20%和0.9%,反应温度为50℃,反应时间3h。笔者所在课题组[22,23]通过对淀粉进行降解,进而与乙烯基类单体接枝共聚制得用于皮革复鞣的接枝淀粉产品,并对其进行了应用;结果表明:用改性淀粉复鞣剂复鞣后的坯革粒面细致,增厚明显,柔软性和丰满性良好,仅染深时的效果稍差于铬复鞣坯革。
2 单体的接枝预处理纤维和AA、MAA、TMPTMA接枝后的纤维的ATR-IR图谱如图2所示,与原丝对比可以看出,纤维在预处理后1500~1700cm-1范围内杂质峰基本消除,油剂和杂质经过抽提已经被清洗掉,整个红外图谱只剩下亚甲基的吸收峰;接枝了MAA、AA、TMPTMA的纤维分别在1700、1696、1715cm-1处出现了强烈的-C=O吸收峰,并且在1257cm-1处出现了酯基与羧基的-C-O吸收峰;MAA、AA接枝后的纤维还在1115cm-1和1080cm-1出现了-COOH上-OH的吸收峰,TMPTMA没有-OH的存在,所以在此处没有吸收峰,这明了接枝反应的成功进行;此外AA、TMPTMA接枝样品在1538cm-1处出现了接枝聚合过程中包覆和交联的部分均聚物-C=C-的吸收峰,这也与AA、TMPTMA反应后均聚现象有关,主要是由于AA和TMPTMA活性较高[19],在紫外辐照下单体自聚活性较高,一部分均聚物在接枝过程中与接枝链交缠在一起,而无法抽提掉,是TMPTMA接枝后的纤维之间易于交联,不适合后期处理和复丝大量接枝反应,且对粘结性能的提升贡献不大。
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1 傅立叶变换红外光谱测试结构采用Nicolet Avatar370型傅立叶变换红外光谱仪 (美国Thermo公司) 对接枝前后的玉米芯进行红外光谱分析, 测试范围为4000~400cm-1。
固体样品的制样方法常用的是压片法, 取1~3mg接枝前后的玉米芯样品, 加入100~300mg KBr在研钵中研细, 在钠灯下烘烤烘干水分, 放入压片机中抽真空并加压, 使样品与KBr的混合物形成一个薄片, 外观上透明。
2 辐射接枝纳米SiO2的辐射接枝主要利用γ射线[27,28,29,30]或微波[14]作为辐射源引发单体在纳米SiO2表面接枝。
通常情况下, 无机纳米粒子由于表面活化能较大, 容易团聚, 而团聚体的结构松散, 粒子间作用力小, 未经有机化的无机纳米粒子直接填充于聚丙烯等聚合物当中, 不利于复合材料力学性能的提高。章明秋等[27,28,29]将纳米SiO2超声分散于含有一定量单体的正己烷溶液中, 通过60Co-γ射线辐射接枝将纳米SiO2接枝上苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯类单体, 把纳米SiO2转变为由纳米SiO2和接枝共聚物形成的微观复合材料, 接枝改性后的纳米SiO2团聚体内聚强度较大;接枝共聚物包覆了纳米SiO2的外表面, 将接枝改性后的纳米SiO2与PP直接熔融共混, 分子量较低的接枝共聚物可与PP分子链缠结, 改善了纳米SiO2与PP之间的相容性, 从而提高PP/纳米SiO2复合体系的力学性能。