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在不限制本发明的范围的前体下,该方法包括加入一种或多种水溶性和/或水分散性的N-卤胺化合物,例如2-氯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,和基于阳离子季铵基团(QAM)的N-卤胺等。卤素稳定剂可以是一种或多种自由基清除剂,例如氢醌,(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基、2,2,6,6-四甲基哌啶-1,4-二醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇。负载组分可以是一种或多种水溶性/可分散的天然或合成聚合物,例如淀粉,纤维素,明胶等及其衍生物,或乙烯基或丙烯酸树脂乳液。潜在的待涂覆介质包括但不限于砂子、沸石、玻璃珠、粘土、玉米芯、草杆和木材。
目前乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉的制备及应用研究已形成并具备一定规模,由于其原料易得且可再生,生物降解性利于环境保护,具有比单一改性产品更的使用性能而倍受青睐。但目前还存在很多问题,如接枝率和接枝效率不高、反应程序复杂、生产工艺落后等,导致其广泛应用受到限制。因此笔者认为根据生产和发展需要可从以下2个方面进行研究。一方面,不断将更多功能基团引入到乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉中,有效提高其接枝率和接枝效率,赋予乙烯基类单体接枝共聚改性淀粉更的性能。另一方面,将现代新型技术引入到接枝共聚改性淀粉的研究中,例如通过纳米技术制备淀粉基无机纳米复合材料,开发复合材料的新性能,从而扩大改性淀粉的应用范围。
4 按引发机理分类按引发机理的不同可分为:锚固引发剂接枝、辐射接枝、氧化还原接枝[25]、乳液聚合接枝、悬浮聚合[7]接枝、原位直接聚合接枝等接枝方法。
2.4.1 锚固引发剂接枝
纳米SiO2锚固的引发剂可以是偶氮引发剂也可以是光引发剂。比如纳米SiO2先用环氧型硅烷偶联剂处理, 再与偶氮二氰基戊酸发生缩合反应而锚固上偶氮引发剂, 采用乳液聚合的方法引发甲基丙烯酸甲酯在锚上引发剂的纳米SiO2上接枝聚合, 制备出接枝率较高的PMMA纳米SiO2复合粒子。经乳液聚合后, 纳米SiO2粒子团聚程度减小, 在水相中分散稳定[6]。 另外, 纳米SiO2锚固的引发剂也可以是光引发剂。纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化, 再与光引发剂2-羟基-4- (2-羟基乙氧基) -2-甲基苯丙酮反应从而锚固上光引发剂。通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合[26]。
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化学接枝就是利用炭材料表面的反应基团与被接枝的单体或大分子链发生化学反应而实现表面接枝。例如:Laachachi等[2]利用化学接枝的方法将碳纳米管接枝到碳纤维上。经过表面氧化处理的碳纳米管和碳纤维通过酯化反应或酰胺化反应键合在一起。结果表明,在丙酮做溶剂的条件下,通过SEM图显示出碳纳米管和炭纤维有很好的接枝度。2.2 辐射接枝。
辐射接枝通过对单体进行辐射,使其产生自由基活性点,进而引发另一种单体进行接枝聚合,形成共聚物。可以通过调节剂量、剂量率、单体浓度来控制反应的接枝速率、接枝率和接枝深度(表面或本体接枝)。另外,辐射接枝反应是由辐射引发的,不需要引发剂,因此可以得到比较纯净的接枝共聚物,还能起到的作用,这对医用高分子材料的合成和改性有着十分重要的作用。辐射接枝不仅操作简单、易性,而且可以在室温甚至低温下完成。Chen等[3]将γ射线辐射在炭纤维(CF)表面接枝聚乙烯(PE-b-PEO),接枝过程如图2所示,结果表明:当辐射量达到40KGv10kG/h 110℃氮气保护下,聚乙烯成功地接枝到了炭纤维上,接枝度达到15%。
图5为单体浓度和反应时间对AA接枝率的影响,从图可看出,随着AA浓度的提升接枝率线性增长,达到顶点后接枝率下降,呈现出与MAA不同的线性关系,分析认为AA易于均聚,且随着浓度的上升溶剂比例减少,溶剂挥发加快,这也加快了AA的自聚反应,均聚反应的发生在竞争接枝反应的同时,也阻碍了紫外光向纤维表面的辐射,使得接枝率在高单体浓度下下降,这也是AA比MAA更快达到接枝率顶点的原因。2.5 粘结性能和亲水性能