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房水中微塑料的种类:在对照样本中未检测到微塑料，而在房水样本中检测到了 5 种微塑料，分别为聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯（PP）、聚酰胺 66（PA66）和聚苯乙烯（PS）。其中，PE 和 PVC 是主要成分，在所有样本中均有较高比例；PP 主要在儿童样本中被检测到，PA66 则主要存在于成年人样本中，PS 仅在两个女性样本中微量检出。此外，还有 6 种目标微塑料（PMAA、PET、PC、PA6、PLA 和 PBAT）在所有样本中均未被检测到。
1 制革工业中的应用铬鞣剂具有的鞣革性能,使用方便,一直在皮革生产中占有主要。但铬鞣剂价格昂贵、使用率低,而且排出的废液会对环境造成严重的污染,因此皮革鞣剂的发展趋势是无铬或少铬的型鞣剂。制革工作者着眼于淀粉是一种来源、可生物降解、环境友好的材料,采用乙烯基类单体对其进行接枝改性,引入—NH2、—COOH等希望能够取代铬鞣剂。
接枝改性淀粉用作复鞣剂在国内外已有广泛的研究。吕生华等[20]用经过酶适当降解的淀粉与乙烯基类单体进行接枝聚合反应,得到了一种性能的改性淀粉复鞣剂,对降低制革工业污染具有积意义。郑顺姬等[21]对淀粉复鞣剂制备过程中的降解淀粉与丙烯酸接枝聚合反应进行了研究,得出佳反应条件:丙烯酸单体、引发剂的质量浓度分别是20%和0.9%,反应温度为50℃,反应时间3h。笔者所在课题组[22,23]通过对淀粉进行降解,进而与乙烯基类单体接枝共聚制得用于皮革复鞣的接枝淀粉产品,并对其进行了应用;结果表明:用改性淀粉复鞣剂复鞣后的坯革粒面细致,增厚明显,柔软性和丰满性良好,仅染深时的效果稍差于铬复鞣坯革。
4 按引发机理分类按引发机理的不同可分为:锚固引发剂接枝、辐射接枝、氧化还原接枝[25]、乳液聚合接枝、悬浮聚合[7]接枝、原位直接聚合接枝等接枝方法。
2.4.1 锚固引发剂接枝
纳米SiO2锚固的引发剂可以是偶氮引发剂也可以是光引发剂。比如纳米SiO2先用环氧型硅烷偶联剂处理, 再与偶氮二氰基戊酸发生缩合反应而锚固上偶氮引发剂, 采用乳液聚合的方法引发甲基丙烯酸甲酯在锚上引发剂的纳米SiO2上接枝聚合, 制备出接枝率较高的PMMA纳米SiO2复合粒子。经乳液聚合后, 纳米SiO2粒子团聚程度减小, 在水相中分散稳定[6]。 另外, 纳米SiO2锚固的引发剂也可以是光引发剂。纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化, 再与光引发剂2-羟基-4- (2-羟基乙氧基) -2-甲基苯丙酮反应从而锚固上光引发剂。通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合[26]。
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2 单体的接枝预处理纤维和AA、MAA、TMPTMA接枝后的纤维的ATR-IR图谱如图2所示,与原丝对比可以看出,纤维在预处理后1500～1700cm-1范围内杂质峰基本消除,油剂和杂质经过抽提已经被清洗掉,整个红外图谱只剩下亚甲基的吸收峰;接枝了MAA、AA、TMPTMA的纤维分别在1700、1696、1715cm-1处出现了强烈的-C=O吸收峰,并且在1257cm-1处出现了酯基与羧基的-C-O吸收峰;MAA、AA接枝后的纤维还在1115cm-1和1080cm-1出现了-COOH上-OH的吸收峰,TMPTMA没有-OH的存在,所以在此处没有吸收峰,这明了接枝反应的成功进行;此外AA、TMPTMA接枝样品在1538cm-1处出现了接枝聚合过程中包覆和交联的部分均聚物-C=C-的吸收峰,这也与AA、TMPTMA反应后均聚现象有关,主要是由于AA和TMPTMA活性较高[19],在紫外辐照下单体自聚活性较高,一部分均聚物在接枝过程中与接枝链交缠在一起,而无法抽提掉,是TMPTMA接枝后的纤维之间易于交联,不适合后期处理和复丝大量接枝反应,且对粘结性能的提升贡献不大。
(a:未接枝改性的玉米芯;b:接枝后的玉米芯)2.2 热稳定性能分析
玉米芯的热稳定性能可从TGA曲线的分析中得出。从图2可知, 玉米芯接枝共聚物具有良好的热稳定性能。在升温初, 接枝前后的玉米芯都有很小的热失重, 这是可能是由于样品中含有少量残留的水分。继续升温未接枝的玉米芯曲线比较平稳, 而玉米芯接枝共聚物仍有多处热失重, 这可能由于接枝共聚物表面所含的羧基和酰胺基与水形成氢键作用, 失去这部分结合水需要更高的温度。2个样品的分解温度都集中在250~450℃, 对于未接枝玉米芯而言, 在这段温度内主要是糖链的断裂, 而接枝共聚物可能首先是PMAA与PAAm侧链上官能团的分解, 而后是接枝链的断裂, 才开始大分子链的断裂[2,3,4]。通过分析图发现:在相同升温速率下, 接枝共聚玉米芯的分解温度均高于未接枝的玉米芯 (未接枝玉米芯T1/2=336℃, Tmax=345℃;玉米芯接枝共聚物T1/2=373℃, Tmax=400℃) , 从而说明接枝共聚物具有良好的热稳定性能。