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不限制本发明的范围的前提下,N-卤胺可以通过物理和/或化学结合,在协同作用下,通过聚合物负载剂固定在目标产品上。相互作用包括但不限于范德华力,配位键合,离子相互作用,氢键,交联,自由基相互作用等。换句话说,本发明提供了一种用于生产消毒除臭液、灭菌剂、氧化性涂层和介质的配方和方法,这些产品可以广泛用于生物危害控制,防止和消除气味和其它有害物质,以及抑制促使有机物质产生恶臭的生物酶。在不限制本发明的范围的前体下,功能性涂层和介质可以在储存时稳定存在,并且在使用中具有耐久性。在不限制本发明的范围的前体下,所发明的卤素稳定配方可以减少基于N-卤胺的抗微生物剂和除臭目标产品的氯气味道。在不限制本发明的范围的前体下,所发现的卤素稳定化配方可以降低源自N-卤胺的卤素导致的金属腐蚀。
1 制革工业中的应用铬鞣剂具有的鞣革性能,使用方便,一直在皮革生产中占有主要。但铬鞣剂价格昂贵、使用率低,而且排出的废液会对环境造成严重的污染,因此皮革鞣剂的发展趋势是无铬或少铬的型鞣剂。制革工作者着眼于淀粉是一种来源、可生物降解、环境友好的材料,采用乙烯基类单体对其进行接枝改性,引入—NH2、—COOH等希望能够取代铬鞣剂。
接枝改性淀粉用作复鞣剂在国内外已有广泛的研究。吕生华等[20]用经过酶适当降解的淀粉与乙烯基类单体进行接枝聚合反应,得到了一种性能的改性淀粉复鞣剂,对降低制革工业污染具有积意义。郑顺姬等[21]对淀粉复鞣剂制备过程中的降解淀粉与丙烯酸接枝聚合反应进行了研究,得出佳反应条件:丙烯酸单体、引发剂的质量浓度分别是20%和0.9%,反应温度为50℃,反应时间3h。笔者所在课题组[22,23]通过对淀粉进行降解,进而与乙烯基类单体接枝共聚制得用于皮革复鞣的接枝淀粉产品,并对其进行了应用;结果表明:用改性淀粉复鞣剂复鞣后的坯革粒面细致,增厚明显,柔软性和丰满性良好,仅染深时的效果稍差于铬复鞣坯革。
2 缩合聚合接枝纳米SiO2的缩合聚合可以利用羟基与羧酸及其衍生物的缩合等反应进行接枝。超支化接枝通常也是利用缩合聚合的机理进行接枝, 所以它可以归入缩合聚合接枝。
2.2.1 酯化反应接枝
纳米SiO2的酯化反应接枝是利用硅羟基与其他醇羟基或羧酸发生酯化反应, 从而使纳米SiO2表面接枝上其他功能性有机物。例如在微波辐射下让正辛醇与SiO2纳米粒子发生反应, 醇的羟基与SiO2的表面羟基之间发生酯化反应, 脱掉一分子水, 正辛基有效地接枝到SiO2纳米粒子表面[14]。
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从图1还可以看出,在700~550 cm-1出现了一个弱吸收的宽峰,由于羽绒纤维为天然蛋白质纤维,其结构复杂,基团繁多,查阅文献[11]可知,TiF62-峰出现在600~540 cm-1处,由于接枝的量很小,导致峰较小。说明金属离子接枝到羽绒纤维上。2.3 羽绒纤维改性前后热失重分析
羽绒纤维改性前后热失重曲线,见图2、图3所示。
由图2、图3可见,接枝氟钛酸钾后的羽绒纤维第二阶段热裂解起始温度由原绒的258.1 ℃变为238.8 ℃,快热失重温度从334.3 ℃降低至320.1 ℃左右,快热失重速率从5.45%/min降至5.17%/min,纤维的热失重温度范围变窄,而且明显提前,说明纤维的整体热稳定性降低,这是由于此阶段的分解主要是纤维上的氟钛酸钾的裂解,并伴随纤维本体自身的裂解,并且氟钛酸钾对羽绒纤维的热分解起到了催化作用。另外,在此阶段的裂解过程中,纤维在187.2~250.0 ℃时的热失重质量达到11.99%,从图2中可以看出,纤维的热失重范围主要集中在100~400 ℃,这都说明改性后纤维的热稳定性得到了减低,所以此阶段产生的不可燃性物质,有利于阻燃,提高纤维的阻燃性能。
6 超声波作用下接枝。利用超声振动[5]产生的物理环境可以使接枝率明显上升[6]。姚素薇等[6]利用超声波降解聚合物产生自由基的原理,在超声波和H2O2的共同作用下,使聚乙烯醇降解,产生自由基,接枝在炭黑上。这些自由基被炭黑表面所捕获,实现接枝。接枝炭黑在水中的聚集程度明显降低、分散度得到了明显提声波对接枝有利有弊,一方面可以利用超声波降解聚合物产生自由基,从而使炭黑捕获自由基实现接枝,另一方面接枝的聚合物在超声波的作用下发生化学键断裂,使炭黑的接枝率不会很高。同时,用超声的方法接枝,会使接枝在炭黑上的单体过于单一化。