新疆聚丙烯酰胺分子量

　　引发体系对聚丙烯酰胺分子量的影响

　　引发体系对聚丙烯酰胺相对分子量的影响 在聚合引发体系中，氧化一还原引发剂反应活性较低，低于18℃很难引发聚合。当温度升高时，虽能正常引发，但反应速度过快，自由基浓度迅速增加，使聚合反应速度不易控制。而该工艺使用的偶氮类引发剂在同类引发剂中分解温度高(≥60℃)，且分解速度较快，导致聚合速度过快。另外，此偶氮类引发剂不溶于水，这使得其无法均匀分布在反应体系中，聚合反应过程中会出现局部引发剂浓度过高，反应过快的现象。

　　通过以上分析，生产中使用的引发剂属高温强催化剂，制约了聚合初始温度的降低，且反应速度过快，不易控制。这是生产聚丙烯酰胺相对分子量不高的主要原因。引发剂加入量对聚丙烯酰胺平均相对分子量的影响很大，相对分子量的影响 为单体浓度对聚丙烯酰胺相对分子量的影响。聚丙烯酰胺相对分子量随单体浓度的提高先增后降。当单体浓度为45％时达到极大值。

　　这是因为当不考虑链转移反应时，并且假设稳态时，以双基歧化方式终止，动力学链长与单体浓度成正比，与引发速率的平方根成反比，即聚丙烯酰胺相对分子量随单体浓度的增长而增长，随引发速率加快而减小。当单体浓度超过45％后，聚丙烯酰胺相对分子量随单体浓度的提高而降低，这是因为单体浓度提高，聚合热不能及时消散，而造成聚合体系温度升高，引发速率加快，从这方面考虑，单体浓度提高，使动力学链长降低。另外，反应后期，反应体系温度升高，使链终止反应速率增大，这也可能是聚丙烯酰胺相对分子量下降的原因之一。这时综合考虑各因素的影响，

　　是使聚丙烯酰胺相对分子量降低的原因。 在本复配引发体系中，氧化一还原引发剂釜属低温分解型引发剂，其加入量对聚丙烯酰胺蓉矗相对分子量的影响尤为重要，引发剂对聚丙釜麓烯酰胺相对分子量的影响。

　　引发剂“霉太低时，聚合反应难以引发或反应时间过长；荠引发剂太大则升温速率过快，聚丙烯酰胺相对分子量下降，合适的氧化一还原引发剂用量为8×10。

　　单体杂质对PAM相对分子量的影响 在单体的生产中，或多或少地引入了一些金属离子和有机类杂质。金属离子在AM聚合中起阻聚作用，影响了单体的活性，而有机杂质在聚合中参与反应，有的起链转移作用，有的起支化作用，这些杂质均不利于高相对分子量:PAM的生产。单体中铜离子对产品质量的影响很大。 因为AM是由丙烯腈经Cu—Al—zn催化剂水合生成的，其中含有cu。’等金属离子，虽经树脂处理但一般仍含仃微量的铜离子，它们参与AM的聚合反应，影响其产物的相对分子量。据此研究了Cuh利cun对聚合的影响.

　　铜离子的加入严重影响了聚合反应，不论是cu’’或是cu“，当离子含量超过2×10山时就只有部分反应。同时即使金属离子含量很小，相对分子量也会下降很多，这可能是因为离子参与了反应使活性中心增多而导致的结果。从实验数据上看，金属铜离子的含量多不能超过0．5×10一。

　　链转移剂对．PAM相对分子量的影响 在研究自由基聚合时，特别是合成线型高分子，链转移剂是一种必不可少的催化剂，它能及时终止反应，以防止大分子基团支链化或形成空间网状结构，而减少其用量可延长链增长时间，提高聚合度。选用的链转移剂虽能保证PAM的线型结构，但对相对分子量影响较大，不利于生产高相对分子量的PAM。相对分子量的影响 图4—6为链转移剂对PAM相对分子量的影响。随着链转移剂的增大，PAM相对分子量明显降低，溶解性变好，过滤比也明显下降。而链转移剂过低，PAM难以溶解。通过调节链转移剂，可以有效地调节PAM，改善其溶解性。合适的链转移剂为，此时 PAM相对分子量高且溶解性好，过滤比合格。

　　链自由基与链转移剂反应时，或者把自由基转移到链转移剂上，或者与链转移剂偶合而终止。从而使链自由基停止链增长反应，降低了PAM相对分子量。同时，也减少了叔碳自由基的偶合，减少了碳一碳交联，因而提高了PAM的溶解性。

　　碳酸钠对PAM相对分子量的影响 大量研究结果表明，单体．AM在水溶液中的存在形式、形态随pH值大小而改变。因此聚合体系pH值将影响聚合速率、聚合物溶解性、聚合物相对分子量及结构形态。在实验中发现碱助剂对聚合产品也有很大影响，在其他条件不变的情况下，碳酸钠对PAM相对分子量影响十分明显。

　　影响聚丙烯酰胺过滤比因素分析 驱油用的PAM如果含有大量不溶物和体型产物，在注聚合物时会逐渐堵塞油层，降低注PAM速率，从而大大降低驱油效果。