吉安上门废钼回收公司电话
钼矿是一种高熔点金属矿石（2610 ℃）和耐高温性、耐腐蚀性、良好的导热性和导电性、高强度和硬度（莫氏硬度5.5）和低热膨胀系数。由于钼的这些性质，它被广泛应用于航空航天领域、电子器件、化工、广泛应用于石油钢铁等领域。然而，钼资源有限且分布不均，其开发利用需要考虑可持续性和资源管理问题。此外，钼矿石通常比较复杂，含有其他矿物和杂质，需要精炼和熔炼才能获得高纯度的金属钼。此外，钼矿床还可能含有其他矿物，如方铅矿（Galena）黄铜矿（chalcopyrite）黄铜矿（sphalerite）等。由于地质条件和矿床类型不同，具体的矿物成分也会有所不同。钼矿的矿物组成探索、它在开采和精炼过程中起着重要的指导作用，决定了钼矿石的特性和精炼工艺的选择。
钼矿常呈黑、铅灰或深灰，有金属光泽或半金属光泽。这种泽特征对矿石的初步鉴定和分类有参考价值，也有助于钼矿石与其他类似矿石的区分。，钼矿不透明，没有透明度。
钼矿的物理性质对其勘探、开采和利用的过程有着重要的影响。首先，钼矿的密度很高，通常为10.2 g/cm³。其次，钼矿石的硬度很高，一般在5-5.5之间。这就要求在钼矿破碎磨矿过程中采用相应的设备和工艺，以的破碎和细磨作业。
此外，钼矿的断口呈贝壳状或贝壳状。这是由于钼矿物的解理性质和晶体结构，在矿石鉴定和表征过程中具有重要价值。
钼矿的形态特征可能因矿床类型和产矿环境的不同而不同以下是钼矿常见的形态特征:
片状或鳞片状结构
辉钼矿是常见的钼矿之一，通常呈片状或鳞片状结构。这些片状结构可以在矿石中形成夹层或簇。辉钼矿的片状结构可呈现金属光泽，并具有一定的延展性和柔韧性。
黑或铅灰
钼矿通常呈黑或铅灰，因为其主要成分是硫化钼。辉钼矿、辉钼矿辉钼矿等钼矿物常呈此。其颜有助于进行初步的鉴别和区分。
钼矿的晶体形态可以根据其晶体结构来确定。以辉钼矿为例，其晶体结构为六方，形成六方片状晶体。其他钼矿物，如辉钼矿，具有不同的晶体结构和形态。
包裹体和胶结状
在某些矿床中，钼矿物可以以包裹体或胶结物的形式存在。这些包裹体由不同矿物或岩石包裹钼矿物组成，形成复合矿物结构。胶结型钼矿物是由于矿床中含有钼矿物的胶结物质的存在，导致胶体结构的形成。
矿脉状
在某些矿床中，钼矿物可以以脉状存在。矿脉是岩石裂缝或断层中形成的矿物填充物。钼矿矿脉可以是纵向的、横向或扭曲，其形状和分布对勘探和开发具有重要意义。
三氧化钼（MoO3）又称钼酐，分子量143.94。白透明斜方晶体，微带淡绿彩，加热时转为黄，冷却后恢复原来颜。密度4.692g/cm3，熔点795℃，沸点1155℃，易升华。不溶于水，可熔于氨水和强碱溶液，生成钼酸盐。溶于强酸、生成二氧钼根(MoO22+)和氧钼根(MoO4+)络合阳离子，与酸根可形成可溶性络合物。氧化性弱，在高温下可被氢、碳、铝还原。与磷酸反应可生成磷钼酸。
在空气中很稳定，通入干燥氯化氢，加热升华成淡黄针状结晶。与卤素化合物如五氟化溴、三氟化氯发生剧烈反应。受高热分解，放出有毒的烟气。三氧化钼可用作分析试剂，制取金属钼及钼合金和钼盐的原料；石油工业中用作催化剂；用于搪瓷釉颜料及物等。在空气中灼烧钼或二硫化钼或者焙烧钼酸制得。
三氧化钼是钼（VI）的氧化物，分子式为MoO3，是制取其它钼化合物的主要原料。它主要用作制取金属钼，以及催化很多有机反应，比如丙烯氨氧化制取丙烯腈。 三氧化钼是由金属原子Mo在中心、氧原子在角边的[MoO6]八面体为基本结构单元，共角、形成链连接，每两个相似的链共边连接形成层状的MoO3化学计量结构，层与层之间靠范德华力作用而交错堆积排列。
三氧化钼具有层状结构和框架很重要，其中存在着广延的通道，可用作离子的流通渠道和嵌入位置。开放的三氧化钼晶体结构和它的水化物都是H+，Li+及其他离子的良好离子注入主体。这一优良特性使其在信息显示与储存、催化剂、传感器等领域具有广阔应用前景。三氧化钼具有电致变、抑烟-阻燃、催化降解以及气敏特性等。
三氧化钼和钼酸盐有毒，金属钼和二硫化钼毒性较弱。钼中毒引起足痛风，尿酸形成增高，出现关节病和多关节痛。低血压，血压不稳定，神经系统功能紊乱，代谢过程障碍。钼的可溶性化合物，其气溶胶的大容许浓度为2 mg/m3，粉尘为4mg/m3，钼的不溶性化合物为6 mg/m3。工作时要戴防毒口罩，穿防尘工作服。加工矿石和制备金属钼的粉末时，要粉尘泄露。要将起尘的设备加以密封，掩盖，并注意通风。 无或黄白粉末，斜方晶系结晶。 微溶于水，溶于酸、碱和氨水溶液。 用作五氧化二磷、三氧化二砷、双氧水、酚和醇类的还原剂，也用于钼盐、钼合金的制造 用作制取金属钼及钼化合物的原料。石油工业中用作催化剂。还可用于搪瓷釉颜料及物等。 冶金工业用作粉末冶金原料、制作各种钼金属材料,化工工业中用作各种钼化合物的钼源添加剂、钼系催化剂的原料。 在机械零件中用作固体润滑的底膜 生化研究 比法测定血糖、蛋白质、酚、砷、铅、铋等。生物碱检验。石油工业催化剂。钼盐、钼合金的制造。五氧化二磷、三氧化二砷、双氧水、酚和醇类的还原剂。 高纯三氧化钼用于还原钼粉，裂变催化剂、加氢催化剂、颜料、陶瓷和玻璃的生产。
钼酸铵热分解法将辉钼精矿粉碎至60～80目，放入焙烧炉中于500～550℃氧化焙烧，用氨水浸出，得钼酸铵溶液除去杂质后，加热至40～45℃，在搅拌下加入硝酸中和至Ph=1.5，生成八钼酸铵沉淀，经过滤，离心脱水后，溶于70～80℃的氨水中，再蒸发浓缩，得到仲钼酸铵，然后在550～600℃下进行热分解，得三氧化钼成品。其
(NH4)2MoO4+14HNO3→(NH4)2O·8MoO3·4H2O↓+14NH4NO3+3H2O
7[(NH4)2O·8MoO3·4H2O]+2NH3·H2O+3H2O→8[(NH4)2O·7MoO3·4H2O]↓
3(NH4)2O·7MoO3·4H20→7MoO3+6NH3↑+7H2O
废钼回收的技术流程与关键环节
废钼回收的技术流程通常包括预处理、化学提纯和熔炼三个核心环节。预处理阶段通过磁选、破碎和筛分去除杂质；化学提纯采用酸浸或碱浸法溶解钼化合物，再通过沉淀或电解获得纯钼粉；最后经高温熔炼制成钼锭或钼合金。其中，催化剂废料的回收技术要求较高，需采用焙烧-氨浸工艺提取钼酸铵。技术难点在于杂质控制（如镍、铁）和回收率提升，部分企业已引入自动化分选系统和绿色浸出技术以优化效率。
各县（市）、区人民政府，市经济技术开发区管委会，市各委、办、，市各直属单位:
近年来，全市上下深入贯彻落实党的十八大和十八届二中、三中全会精神，紧紧围绕“科技兴市”战略，注重发挥科技人员的积性和创造性，鼓励科技人员进行理论和实践，取得了较好成绩。2011~2012年，全市科技人员结合南通实际，撰写并在省级以上刊物发表了一大批自然科学方面的学术论文，为推进科技工程作出了积贡献。经南通市自然科学学术论文评审委员会认真评审，并向社会公示，共评出第八届自然科学优秀学术论文120篇，现予公布。
希望各地、各部门、各单位和全市广大科技工作者牢固树立科学发展理念，勇于承担历史使命，以饱满的工作热情，积推动科技进步，不断创造新业绩，为南通加快建设北翼经济中心提供坚实的科技保障。
附件:南通市第八届自然科学优秀学术论文获奖名单
南通市人民政府
2014年1月2日
附件
南通市第八届自然科学优秀学术论文获奖名单
（共120篇）
一等奖名单（12篇）
1.Protease and transglutaminase application for wool anti-felting finishing （蛋白酶和转谷氨酰胺酶在羊毛抗毡缩整理中的应用）
张瑞萍、蔡再生（南通大学）
2.量子点修饰碳胶电在纸基上的电致化学发光
史传国、单 霞、潘忠芹（南通大学）
3.基于K2树的大规模网络图数据存储优化方法研究
施 佺、肖仰华、聂贝斯（南通大学）
4.拟爱因斯坦度量的刚性研究
王林峰（南通大学）
5.认知用户配对与协作感知算法研究
包志华、张、张晓格（南通大学）
6.基于全优化的南通市水资源优化配置研究
辛鹏磊、陈建标（南通市水文）
7.Analysis of pituitary specific transcription factor-1 gene polymorphism in several indigenous Chinese cattle and crossbred cattle（中国几种地方牛种和牛种垂体特异性转录因子1基因多态性研究）
严林俊（南通农业职业技术学院）
8.体外构建基于丝素导管的神经等价物及将该组织工程化神经用于修复坐骨神经缺损
汤 欣、薛成斌、王亚先（南通大学）
9.NO/cGMP/PKG信号通路参与二苯乙烯苷抑制平滑肌的机制研究
许晓乐、张 伟（南通大学）
10.中国农村女性代谢综合征的流行病学研究
蔡 辉（南通大学）、黄建萍（南通市疾病控制中心）、徐广飞（南通大学）
11.尿监控系统的研发与临床应用
王 芳（南通市人民医院）、陈建荣（南通市中医院）、刘经纬（南通市人民医院）
12.BDNF blended chitosan scaffolds for human umbilical cord MSC transplants in traumatic brain injury therapy
施 炜、陈 建（南通大学附属医院）
二等奖名单（24篇）
1.高温胁迫对条斑紫菜突变系圆盘体生长的影响
吕 峰、王小红、陆德祥（南通农业职业技术学院）
2.甲醇气相羰化合成醋酸的反应机理及本征动力学
刘金红、刘志军、黄艳芳（南通职业大学）
3.Research on Kenaf Degumming with Oxidation Process
颜婷婷、顾闻彦、郁崇文（南通大学）
4.基于赌轮选择遗传算法的数据隐藏发布方法
胡新平、贺玉芝、倪巍伟（南通大学）
5.喷射液束电解辅助激光打孔工艺对再铸层和溅射物的控制研究
张 华、徐家文（南通大学）
6.三维分级结构Zn3（OH）2V2O7?H2O与Zn3（VO4）2微米球的制备、表征及荧光性质研究
王 淼、石玉军、江（南通大学）
7.灰旅行时间的区域公交车辆调度模型和算法
魏 明、孙 博、靳文舟（南通大学）
8.基于槽线谐振器的可调/可开关带通滤波器
陈建新、施 金、包志华（南通大学）
9.微型桩芯搅拌桩工程实践与工作机理研究
包 华、邓亚光、 张 慧（南通大学）
10.三维激光扫描应用于古建测绘的关键技术研究
徐亚军、袁小军（南通市测绘院有限公司）、程 亮（南京大学）
11.Sobolev型时滞非部积分微分方程解的存在性
徐小平（南通职业大学）
12.CINRAD/SA雷达中微波器件故障判别
汤建国、周红根、周 良（南通市气象）
13.玉米抗粗缩病自交系种质的发掘和遗传多样性及其在育种中的应用
薛 林、张 丹、徐 亮（江苏沿江地区农业科学研究所）
14.真空渗糖对冷冻菜用大豆部分玻璃化转变温度和硬度的影响
唐明霞、袁春新、陈 惠（江苏沿江地区农业科学研究所）
15.Prognostic significance of FOXP1 as an oncogene in hepatocellular carcinoma
张一心、张素青、王晓冬（南通市肿瘤医院）
16.比较蛋白质组学研究感觉与运动神经差异表达蛋白
贺倩茹、满莉丽、季煜华（南通大学）
17.雪旺氏细胞溶酶体分泌参与神经损伤后髓鞘化过程
陈 罡、张志君、韦中亚（南通大学）
18.大鼠肝星状细胞活化的比较蛋白质组学研究:功能全面解析及免疫应答抑制
季菊玲、郁 枫、季秋虹（南通大学）
19.健忘症模型大鼠前脑胆碱能相关脑区神经再生的研究
张新化、金国华、李伟（南通大学）
20.Free-radical scavenger edaravone treatment confers neuroprotection against traumatic brain injury in rats
王国华、姜正林（南通大学）、李永财（宁夏人民医院）
21.低温中灌肠预防宫颈癌患者放射性直肠损伤的效果
张曦霞、张兰凤（南通市肿瘤医院）、叶 赟（南通大学）
22.Transvaginal color Doppler sonography predicts ovarian interstitial fibrosis and microvascular injury in patients with ovarian endometriotic cysts
刘曼华、邱君君、张忠新（南通市人民医院）
23.Role of small conductance calcium-activated potassium channels expressed in PVN in regulating sympathetic nerve activity and arterial blood pressure in rats
桂 乐（南通大学附属医院）
24.Telescopic technique associated with mucosectomy: a simple and safe anastomosis in pancreaticoduodenectomy
李 鹏、毛勤生（南通大学附属医院）
三等奖名单（84篇）
1.桑树不同季节施用杀虫剂虫螨腈对家蚕的残留毒性调查
佘柳涛、薛卫东、陆 琴（如皋市蚕桑技术指导站）
2.复方利多卡因乳膏治疗激素依赖性皮炎的临床研究
盛国荣、谢 勇（南通市疾病控制中心）
3.基于EKF-RNN算法的抗震棒材性能预报模型研究
顾力平（南通职业大学）
4.公平与效率视阈下的示范性高职院校遴选与建设
管德明（南通职业大学）
5.Mesoporous tungsten oxides as photocatalysts for 02 evolution under irradiation of visible light
黄 徽（南通职业大学）
6.催化氧化法合成草甘膦工艺条件研究
黄艳芳、刘志军、王健伟（南通职业大学）
7.成衣三维记忆与数码拓印艺术染整工艺
顾 鸣、刘素琼、梁惠娥（江苏华艺集团）
8.纯棉特细号高密防羽绒布的织前生产工艺
张国辉（南通职业大学）
9.Synthesis and Characterization of Polyacrylate Sizes Modified by Nano-Microspheres Prepared via Minienulsion Polymerization
金 啸、崔建伟（南通大学）
10.粘胶基碳化织物的制备及工艺优化
季 涛（南通大学）、李 杰（南通醋酸纤维有限公司）、高 强（南通大学）
11.酒石酸锑钾的制备
蒋云霞（南通农业职业技术学院）、钟国清（西南科技大学）
12.The research status of Nafion ternary composite membrane
马 骏（南通农业职业技术学院）、倪红军（南通大学）、苏冬云（南通职业大学）
13.金属材料拉伸试验随不同速率控制模式的改进
张 烨（海门市产品质量监督检验所）
14.滨海地区水泥改良盐渍土强度特性及其机理研究
陈雪峰（如东县交通运输工程质量监督站）
15.浅谈内河通航桥梁桥墩防撞设计
魏东海、施卫东、张兆民（江苏省交通规划设计院南通分院）
16.基于供应链模式下的物流服务外包--以南通港口为例
宋丽霞（南通航运职业技术学院）
17.万能式断路器合闸能量仿真与优化方法研究
丁建波、李 、唐文献（南通航运职业技术学院）
18.南京南站秦淮新河大桥引桥桥面施工技术
李晓平（江苏南通六建集团）
19.Porel 纤维混纺纱的开发实践
赵瑞芝（南通市纺织工业协会）、汪吉艮（江苏大生集团有限公司）
20.电子健康档案云研究
张志美、杨 剑、胡新平（南通大学）
21.基于稳态运行期间的变量测量确定开关磁阻电机的磁链特性
陈海进、景为平（南通大学）
22.稀土-异亮基酸-邻菲咯啉配合物的合成、表征及抗菌活性
商艳芳、葛存旺、尤克非（南通大学）
23.基于{血红蛋白/银纳米粒子}n多层组装膜的PH开关效应
于春梅、季万余、苟莉莉（南通大学）
24.低信噪比环境下基于线性合并的认知无线电频谱检测
张、包志华（南通大学）
25.带有非线性扰动的广义奇摄动系统的鲁棒稳定性
周 磊、陆国平（南通大学）
26.硝酸体系微波消解-偏钼酸铵分光光度法测定固废中总磷方法的研究
沈志群、李 莉、刘琳娟（南通市环境监测中心站）
27.中粳稻施肥体系的研究
陈 斌、丁华萍（海安县土壤肥料技术指导站）、仲卫华（海安县开发区农村工作）
28.南通市探索节水型社会建设实现途径
马 进、丁皛钰（南通市节约用水办公室）
29.3种海洋微藻ω-3脂肪酸去饱和酶基因表达影响因素分析
张跃群、阎生荣、吕 峰（南通农业职业技术学院）
30.江苏近代以来沿海开发的成效与启示
黄志良（南通市水利勘测设计研究院有限公司）
31.施氮量对机插稻主要米质性状的影响
李世峰、刘蓉蓉、张岳芳（南通市作栽站）
32.大粒鲜食蚕豆通蚕鲜7号的选育及应用前景
汪凯华、王学军、缪亚梅（江苏沿江地区农业科学研究所）
33.辐射沙脊群南部浮游动物的生态特征
瑛、王云龙（江苏省海洋水产研究所）、刘培延（东海水产研究所）
34.相似路径热带气旋“米雷”和“梅花”影响南通降水差异及原因分析
李 超、陈爱玉、陈 铁（南通市气象）
35.辣椒新品种通研4号
李 进、张雪峰、胡桂华（南通市蔬菜科学研究所）
36.浅谈现代蚕业
韩益飞（如东县蚕桑指导站）
37.规模猪场粪水制沼产能技术应用
曹亚如（通州区农业委员会）
38.灸疮促发对化脓灸治疗支气管哮喘疗效的影响
沙建梅、邓筱娟、邵志赤（如皋市中医院）
39.食管灰白黏膜内镜病理、增殖凋亡和p53表达及临床意义
陈正言、朱小平、王正栋（如皋市人民医院）
40.High expression of CXCR2 is associated with tumorigenesis, progression, and prognosis of laryngeal squamous cell carcinoma
韩 靓、蒋 斌、吴 浩（南通市肿瘤医院）
41.Meta-Analysis of the Relationship between Common Type 2 Diabetes Risk Gene Variats with Gestational Diabetes Mellitus（妊娠期糖尿病和2型糖尿病基因多态性关系的Meta分析）
茅红艳、李 琴、高蜀君（启东市人民医院）
42.我国新生儿乙肝疫苗免疫后效应概述及相关问题
姚红玉（启东市人民医院）、陈陶阳、曲春枫（启东肝癌防治研究所）
43.肾脏黏液性管状和梭形细胞癌的临床病理特征
宋红杰、马 捷、周航波（海门市人民医院）
44.成年大鼠脊髓损伤后SIAH1的上调
王东林、陆丘惠、邵 蓓（南通大学）
45.中国美沙酮门诊患者HIV和HCV流行水平研究
庄 勋、梁燕鲜（南通大学）
46.延髓背角中趋化因子CCL2和受体CCR2参与三叉神经痛的调节
张志军、董玉林、陆 颖（南通大学）
47.小干扰核糖核酸下调人类乳头瘤18型E6、E7基因及VEGF基因表达对人宫颈癌恶性生物细胞学行为的影响
陈 莉、吴圆圆、王建力（南通大学）
48.p38丝裂原活化蛋白激酶和肝X受体-α介导瘦素对肝星状细胞中固醇调节元件结合蛋白-1C表达的影响
闫坤锋、邓 雄、翟旭光（南通大学）
49.骨髓基质细胞联合壳聚糖导管修复大鼠脊髓全横断损伤
陈 雪、杨 阳、姚 健（南通大学）
50.白介素-6抵抗NMDA导的神经元凋亡的作用及其细胞内信号转导机制
刘 展、邱一华、李 冰（南通大学）
51.茵陈蒿汤保肝作用的血清理学研究
窦志华、罗 琳、候金燕（南通市第三人民医院）
52.补康灵对辐射损伤肺癌小鼠免疫功能影响的观察
张锦林、倪美鑫、蔡 晶（南通市肿瘤医院）
53.某院医务人员高危品认知调查
杨 燕、姜剑飞、崔志明（南通市人民医院）
54.止痒乳膏优选的正交试验研究
丁晓云（南通市第四人民医院）
55.HPLC法测定脑心清胶囊中非法添加氢氯噻嗪
周利贤（南通市品检验所）
56.中国江苏省南通市2010年麻疹N-蛋白基因序列分析
李海波（南通市疾病控制中心）、S.D.Spencer（美国国家癌症学会）、廉丽华（南通市疾病控制中心）
57.老年高血压保护动机问卷的编制及信效度测定
钱湘云、何 炜、耿桂灵（南通市第三人民医院）
58.个体化延续护理在急诊高血压病患者健康教育中的应用
吉云兰、崔秋霞、殷晓红（南通大学附属医院）
59.A sensitive method to quantify human cell-free circulating DNA in blood: Relevance to myocardial infarction screening
景蓉蓉、王惠民、崔 明（南通大学附属医院）
60.Expression of transforming growth factor-β1 （TGF-β1） and E-cadherin in glioma
杨 柳、刘 梅、邓传宗（南通大学附属医院）
61.Allograft tendon for Second-Stage Tendon Reconstru
谢仁国、汤锦波（南通大学附属医院）
62.Upregulation of p16INK4A promotes cellular senescence of bone marrow-derived mesenchymal stem cells from systemic lupus erythematosus patients
顾志峰、曹晓蕾、姜津霞（南通大学附属医院）
63.Application of a new method of revealing foramen ovale under X-ray in radiofrequency ablation in the treatment of trigeminal neuralgia
何玉泉、沈云霞（南通市人民医院）、何 书（南通大学）
64.Simultaneous knockdown of APRIL via multiple shRNAs reduces the malignancy of SW480 cells
李海泉、鞠少卿、王惠民（南通大学附属医院）
65.Effects of paxillin on HCT-8 Human Colorectal Cancer Cells
秦 军、王志伟、马利林（南通大学附属医院）
66.Overexpression of glucose-regulated protein 94 after spinal cord injury in rats
徐大伟、崔志明、王友华（南通市人民医院）
67.Serun A PRIL,a potential tumor marker in pancreatic cancer
陈 琳（南通市第三人民医院）、王 峰（南通大学附属医院）、邵建国（南通市第三人民医院）
68.ALI/ARDS患者呼出气冷凝液中H2O2检测的临床意义
邢佳丽、陈建荣、陈金亮（南通市人民医院）
69.Refractive changes induced by flickering light and form deprivation in the C57BL/6 mouse
俞 莹、陈 辉、庹旌生（南通大学附属医院）
70.早发型重度子痫前期临床处理与母儿结分析
崔爱民（南通市妇幼保健院）
71.Neutrophil cell poprlation data:usefuo indicators for postsurgical bacterial infection
朱易华、曹兴建、陈宇翔（南通市人民医院）
72.锁骨钢板内固定治疗锁骨粉碎性骨折48例
朱雪峰（南通市老年康复医院）
73.灵芝多糖、水飞蓟素对不同程序肾小球内皮细胞氧化损伤的保护作用研究
赵 旭、郝传铮、黄 敏（南通大学附属医院）
74.Safety and efficacy osplenic artery coil embolization for hypersplenism in liver cirrhosis（弹簧圈栓塞脾动脉治疗肝硬化脾功能亢进的及有效性研究）
顾建建（通州区人民医院）
75.亚低温联合依达拉奉治疗对急性脑梗死患者近期预后的影响
黄盘冰、王建军、瞿永梅（通州区第三人民医院）
76.乳腺导管内乳头状瘤65例临床分析
吴金柱、倪 毅、胡进勇（南通市第三人民医院）
77.The Preventative Role of Curcumin on the Lung Inflammator y Response Induced by Cardiopulmonar y Bypass in Rats
刘 锟、沈 立、王 军（南通大学附属医院）
78.南通市2008-2011年市售熟肉制品中盐含量的调查分析
戴志英、程晓宏（南通市疾病控制中心）
79.纤维支气管镜检查中并发症的预防及护理
唐建美（南通市第六人民医院）
80.An active murine-human chimeric Fab antibody derived from Escherichia coli , potential therapy against over-expressing VEGFR2 solid tumors
黄剑飞、梁 杰、唐 奇（南通大学附属医院）
81.多种导剂联合对大鼠骨髓间充质干细胞体外向神经元样的影响
陈 翔、樊兴娟（南通大学附属医院）、毛伟峰（南通大学）
82.海安县农村居民疟疾防治健康教育需求
曹晓斌、王小健、顾光明（海安县疾病控制中心）
83.肝癌HIF-1α表达特征及在诊断与预后中的临床价值研究
王 理、姚登福、吴 玮（南通大学附属医院）
84.甲型H1N1病房医护人员负性心理调查分析
谢幸尔、钱湘云、韩建平（南通市第三人民医院）
钨钼材料的化学性质与氧化反应
各种含碳气体和固体碳（碳黑、煤、石墨）在1000～1200℃范围与钨和钼开始反应，生成碳化物（W3C、WC和Mo2C、MoC）1400～1600℃下，反应加剧。金属钨和钼中即使含有少量的碳化物杂质，也会使钨和钼脆化。钨和钼与氮气反应:钨在低于2000℃时，不与氮气反应，高于2000℃与氮气作用生成氮化物WN2。氮气在600℃以上缓慢地溶解于钼中，1200℃以上使钼发脆，高于1500℃钼与氮气反应生成氮化物。
钨和钼与氧和空气的反应:金属钨和钼常温下在空气中是稳定的，在约400℃开始氧化，在更高的温度下迅速氧化，生成三氧化钨和三氧化钼。钨和钼与氢气的反应: 直到熔点温度，氢气都不与钨和钼发生作用，使氢气成为钨和钼热处理过程中的重要介质。但在低于1200℃时，钨轻微吸收氢气。钨和钼与氯气的反应:金属钨加热至500℃时，直接与氯气发生作用，生成WCl6，温度更高时，WCl6分解成WCl5。碘蒸汽对钨不起作用。钨和钼与水蒸气的反应:钨和钼容易与水蒸气发生氧化反应，这种作用在600℃以上更为急剧。
钼与钨的性能与应用
钼和钨是周期系ⅥB族元素，地壳中的丰度均为1.2ppm。18世纪前，一直误将辉钼矿（MoS2）和石墨混同于铅。1782年瑞典耶尔姆制得金属钼。重要的矿物是辉钼矿，还有钼酸钙矿（CaMoO4 ）、钼酸铁矿（Fe2（MoO4）2·nH2O）。钨的主要矿物是黑钨矿（Fe，Mn）WO4 ，白钨矿（CaWO4 ）。钼与钨是我国的丰产元素，其储量占世界首位，辽宁杨家杖子的辉钼矿闻名于世。钨的储量占世界总量的50％以上，以江西省的大庾岭等地为。
金属的性质与用途
钼和钨是银白高熔点金属，在常温下很不活泼，与大多数非金属（F2除外）不作用。在高温下易与氧、硫、卤素、炭及氢反应。钼和钨不被普通酸所侵蚀或溶解，但浓硝酸或热浓硫酸可侵蚀钼。这两种金属都溶于王水或HF和HNO3的混合物。它们不被碱溶液侵蚀，但被熔融的碱性氧化剂迅速腐蚀，如KNO3。它们的主要反应见图9—4。
钼和钨大量用于制合金钢，可提高钢的耐高温强度，耐磨性、耐腐蚀性等。在机械工业中，钼钢和钨钢可做刀具、钻头等各种机器零件；钼和金属的合金在制造，以及导弹火箭等尖端领域里有重要。此外，钨丝用于制作灯丝，高温电炉的发热元件。金属钼易加工成丝、带、片、棒等，在电子工业中有广泛应用。钼丝用作支撑电灯泡中加热丝的小钩，电子管的栅等。
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你是否见过这种灰的金属？它是如今能源与高端制造的核心材料之一，属于不可再生的重要战略资源。
这种灰的金属是能源与高端制造的核心材料之一
当然，其本身也是一种十分神奇的金属元素，叫做钼。
那么，钼元素到底是什么？它又有哪些应用呢？
大多数人对于钼元素并不熟悉，因为它在元素周期表当中的排名并不算靠前，日常生活中似乎也没见过它的身影。不过这家伙的出镜频率还是比较高的，只是相对低调一些罢了。
钼的化学符号为Mo，原子系数为42，在元素周期表当中属于第五周期第六副族，是一种难熔的稀有金属。根据资料来看，钼的熔点为2623摄氏度，沸点为4639摄氏度，这就意味着它还是比较“耐热”的。
钼元素在元素周期表当中的位置
此外，钼元素的膨胀系数小、强度大、电导率大、导热性能好、耐腐蚀，这些优势都使它在电气、化工、宇航等方面，都有着较好的发展前景。不过，它在地球上的含量并不多，可谓是用一点儿就少一点儿。
资料显示，钼在地球上的蕴藏量较少，其含量仅占地壳重量的0.001%，钼矿总储量约为1500万t，主要分布在美国、中国、智利、俄罗斯、加拿大等国。
钼元素的地球化学参数，它的蕴藏量是比较少的
值得一提的是，这种拥有多重优点的神奇元素，身世却有些坎坷。
在1778年被确认之前，钼元素总是被人们当成铅来对待，因为它常常出现于辉钼矿当中，而这种矿长的和铅实在是太像了。所以在瑞典化学家舍勒帮钼元素“正名”之前，钼元素一直籍籍无名，顶着别人的名字“活着”。
瑞典化学家舍勒发现钼元素之前，它总是被人们当成铅对待
人们重视钼，大多是因为它不但延展性强，热膨胀系数也低。若我们将其的密度与钨进行对比，就会发现它只有钨的1/2左右，但是延展性却明显更强，所以更容易被压成薄片或者细丝，用于切割加工。
热膨胀系数低，主要说的是它在高温之下，依旧能保持稳定的形态和尺寸，少会变形。不过，这个优点放在低温下就很尴尬了，会让它变得嘎嘣脆。
如今大部分工业切割当中，都会使用到钼，只不过它并不引人注目，因为这时的钼常常是以一根细细的金属丝模样出现的。
工业切割当中使用到的钼丝
那么，这么细的一根钼丝，为何能在切割领域“如鱼得水”，它真有这么锋利能直接切开钢板吗？
钼丝莫式硬度5.5的性质虽然很不错，但是用这么细一根拿来切钢板，似乎还是有些夸张了，毕竟钢板又不是“豆腐”，本身的强度摆在那的。
因此工业切割钢板并不单是靠钼丝，还有切割装置原理。因为这种线切割技术也被称之为电火花切割，它是在电火花穿孔和成形加工的基础上发展而来的，初的发现者是拉扎连科夫妇。
在发现电火花瞬时产生的高温能够让金属融化、腐蚀之后，他们便发明了使用电火花进行切割加工的方法，后来演化为了线切割机。
线切割机的主要结构示意图
一般来说，这一方法需要利用移动的金属丝来当“电丝”，然后让电丝和元件之间的脉冲产生电火花，而这个电火花的高温就能够让被切割物质融化了。所以如果大家观察线切割机工作，就会发现它一直滋滋啦啦的冒火花。
那么，发明者为何从众多金属元素当中，选择了钼元素呢？
这其实就与咱们上文中所说的钼元素的特性有关了。在线切割机进行切割的时候，往往会产生高温，而钼的耐高温性在此时就能发挥优势了。再加上这类切割机对于线的形态和稳定性也有着明确的要求，起码不能切着切着金属丝就变形了。
钼元素的物理特性，使得它在线切割当中发挥了优势
在这种情况下，热膨胀系数很低的钼就能地充当“切割线”，确保加工部件被切割出来是完整的，符合规格的。
要知道，线切割基本都是被运用在精加工领域的，若是使用其他容易变形的金属丝来替代钼丝，那么肯定会产生不少的“废件”。
所以，钼丝一直都是电火花加工当中理想的电丝，使用它可以来切割各种钢材和硬质合金，还能够加工一些对形状和精度要求高的复杂零件，放电加工的稳定性高。
钼丝是电火花加工当中理想的电丝
得益于上世纪与苏联之间短暂的“蜜月期”，我国也算是个将电火花线切割机用于工业生产的国家了。在这类切割机需求居高不下的情况下，钼元素的当然也就变得很高了。
此外，不起眼的钼丝还会被用在灯泡制造业中，比如钼元素和其他元素的合金，常常被用来当做高功率微波管和毫米波管中热离子阴的结构元件，能在1200摄氏度左右的温度当中工作。
资料显示据中国照明协会统计, 2001年，全国生产钼丝就已经达到31 .5亿m, 实际产量估计达到40亿m, 消耗将近800t钼条, 其数量十分可观。而其中线切割用钼丝产量，也超过了20亿m。
由于钼的性质，导致我国对它的需求很大，产量也十分可观
除了能够一路火花带闪电的切开钢板以外，钼元素的用途还有很多，可以说是让人“钼不暇接”。那么，它还被运用在哪些领域当中呢？
首先就是用在钢铁工业当中，一般来说它是以合金化元素的身份存在的，算是“添加剂”。当人们在钢铁生产中加入一定剂量的钼元素后，就能够提高钢的强度，使其在高温和韧性方面有更加的表现。
钼元素在钢铁工业当中的应用
其次就是运用在农业生产当中，这一点大多数人都不知道也无法理解，难道说咱们吃的粮食还需要金属元素参与？
还真是这样，因为钼其实是植物当中必不可少的微量元素之一，有着关键的作用。有时候，它的存在甚至能让农作物“起死回生”。
研究显示，钼能催化硝酸盐向盐转化，然后在固氮酶的作用下生成铵态氮，参与植物中碳、氮代谢等重要的生理过程。钼还能促进植物对磷的吸收和空气中氮的固定，提高其抗寒性能。
钼元素能够帮助植物提升固氮作用
比如以大豆为例，当其根瘤变长变少后，叶片也会出现斑点并随之萎缩。而这种症状，就是因为它体内缺少“钼元素”了。此时将钼元素按配比制成的化肥拿来，就能很快解决问题，帮助大豆重新焕发生机。
此外，钼元素对于人体来说也很重要，只不过它的含量比较少，所以大家鲜少注意到它。根据估算，体重为70千克的健康人体当中，钼的含量也不会超过9克，其广泛存在于肝、骨骼、肾脏之类的器官当中。
钼元素对于人体来说也很重要
人体中的钼元素可以有效地抑制胺类强致癌物的合成，还具备运载作用，帮助人体输送一些金属离子。此外，它还有保护心血管、预防龋齿的功能，总的来说算是比较全能的元素了。
如果大家察觉到缺乏钼元素，可以通过食用黄豆、玉米、黑米之类的粮食，进行补充。当然，补充也不可过量，具体还是要根据个人情况和医嘱而定。
如果需要补充钼元素，可以采取食补的方式
引 言
随着电子及信息产业的迅猛发展，对溅射靶材的需求不断增加，同时对其技术及靶材性能的要求也在不断提高。 难熔金属钼具有高熔点(2620±20℃)、高弹性模量(280~390 GPa)、低线性热膨胀系数(5.8 ×10-6 ~ 6.2 ×10-6 / K)、高耐磨性、良好的导电/ 导热性能和热稳定性[1 - 3]。 因此，钼靶材经磁控溅射制成的钼合金薄膜是平面显示用液晶显示器面板的电或配线的关键材料。
在电子行业中，为了提高溅射效率和确保溅射薄膜的质量，要求溅射靶材具有高纯度、高致密度、晶粒细小且尺寸分布均匀、结晶取向一致等特性。
纯钼靶材溅射出的薄膜在耐腐蚀性(变) 和密着性(膜的剥离)等方面仍有待改善。 已有研究表明:在钼中加入适量合金元素(V、Nb、W、Ta)可使其比阻抗、应力、耐腐蚀性等各种性能达到均衡。 因此，目前钼合金靶材已经取代纯钼靶材成为研究的热点。 添加 W 可以有效提高钼的高温强度和再结晶温度，抑制钼靶材中的晶粒长大，但是钨的比重大且室温脆性大，钨添加量较大时会导致钼合金靶材较重，且塑性降低，容易萌生裂纹[4]。 Jorg 等[5]的研究表明，在钼中添加 20% (原子数分数)Al 和 10% (原子数分数)Ti 可以改善钼的抗氧化性能，并同时保持其低电阻率。 由于钼与铌均具有体心立方的晶体结构， 两 者 之 间 的 晶 格 错 配 度 低， 在 钼 中 添 加5% ~ 10% (质量分数) Nb 可以显著提高溅射薄膜的比电阻、耐腐蚀性能和黏结力[6 - 7]。 由于钽会优先被氧化形成钝化层，所以添加Ta元素可以降低薄膜的腐蚀率，但会造成钼合金薄膜电阻率升高[8]。
与钼铌合金薄膜相比，钼钽合金薄膜晶粒细化效果更加显著，薄膜沉积速率更大，薄膜表面粗糙度更小，但薄膜的电阻率更大[9]。Mo 靶材组织对溅射薄膜形貌与性能的影响研究结果表明:靶材组织、择优取向对薄膜形貌与取向影响不大，但靶材晶粒尺寸及均匀性会影响薄膜沉积速率、薄膜厚度及薄膜的方阻[10]。 马杰等[11] 研究了钼靶材变形量及热处理对薄膜组织与性能的影响，结果显示:相较于变形量小的钼靶材，80% 变形量的钼靶材溅射所得薄膜晶化程度更高;钼靶材经1 050 ℃退火后溅射制得薄膜粗糙度小。
磁控溅射是钼合金薄膜的主要制备技术。 靶材作为磁控溅射过程中的关键材料，不仅使用量大，而且靶材质量的好坏对钼合金薄膜的性能起着决定作用。 本文从粉体优化、混粉工艺、成型和烧结技术等方面对钼及钼合金溅射靶材相关专利进行了统计与分析，旨在为开发高品质钼合金多元靶材提供借鉴。
1 、专利统计与分析
1.1 粉体优化
专利(CN 103990802 B) [12] 通过优化 Mo 粉末的性状，开发出了一种高密度、高纯度 Mo 合金溅射靶材的制备方法，所制备 Mo 合金溅射靶材能够稳定、廉价地制造出低电阻、高耐湿/高耐热性、与基体密合性的高品质薄膜。
专利(CN 103173728 B) [13] 发明了一种廉价且可稳定制备 Mo 合金溅射靶材的方法，即将 Mo 粉与1 种或 2 种以上的 Ni 合金粉末混合(Ni6Nb7、Ni3Nb)，在 800 ~ 1 500 ℃ 下加压烧结(10 ~ 200 MPa)。 Mo合金中 Ni 与 Nb 含量低于 50% (原子数分数)，其中Nb 含量低于 20% (原子数分数)。 该专利避免了使用 Mo、Ni、Nb 粉末作为原料，解决了合金化不充分造成的 Ni 铁磁相的残留，稳定了溅射速度，提高了靶材寿命。
专利(CN 102127741 A) [14] 提出了一种薄膜太阳能电池用高纯钼靶的制备方法。 该方法首先采用钼酸铵为原料，经焙烧获得三氧化钼，随后在 450 ~600 ℃高纯氢气气氛下进行一次还原得到二氧化钼，再在 950 ~ 1050 ℃进行二次还原得到 Mo 粉，然后经过混料、筛分、等静压成型后，在中频感应炉中于 1 950 ~ 2 000 ℃烧结，通过大功率电子束熔炼提纯，经锻造、热轧、热处理退火、机械加工、超声波清洗、钎焊等工序制得高纯度、高密度和均匀性良好的钼靶。 该专利的之处在于:(1) 通过高纯氢气多次还原氧化钼提高钼粉纯度;(2) 采用大功率电子束熔炼提纯有利于碳氧充分反应，提高脱氧效果;(3)大变形量热轧可确保钼靶材晶粒平均尺寸小于 50 μm。
专利(CN 103160791 B) [15]采用三氧化钼、氢氧化钠和钼金属为原料，经过反应、球磨、过筛和热压工序制成钠掺杂钼平面溅射靶材，其中钠的原子数分数为 1% ~ 10% ，钠的掺杂能够大幅度提高铜铟镓硒薄膜电池的转换效率。
专利(CN 114411103 A) [16] 公开了一种大尺寸钼靶材的制备方法。 其方案具有以下优点:(1) 采用“氨溶 + 阳离子交换” 对原料粉末进行针对性提纯，可有效去除碱性金属(如 K、Na 等) 和过渡族金属杂质(如 Fe、Ni 等);(2)通过“预锻 + 交叉轧制 +高温退火” 的工艺设计，有利于获得微观组织均匀可控、晶粒细小、晶粒取向分布均匀的靶材;(3) 通
过表面化学腐蚀解决了传统轧制存在的变形不均匀问题。
专利(CN 114318256 A) [17] 公开了大尺寸钼溅射靶材及采用化学气相沉积法的制备工艺。 具体为:通过钼与三氟化氮反应制备出粗品六氟化钼，随后经真空蒸馏法和吸附法提纯得到高纯度六氟化钼，再在还原气氛下，经过化学气相沉积在基体材料上沉 积 金 属 钼。 该 方 法 所 制 备 靶 材 纯 度 高(99.999 9% 以上)，致密度高(不低于 99.5% );此外，该方法在化学气相沉积设备中一步完成，产品一致性优于传统钼靶材，且可用于生产直径 500 mm以上的大尺寸钼靶材。
专利(CN 105648407 B) [18] 公开了一种高致密度钼铌合金靶材的制备工艺。 以钼粉为原料，添加5% ~ 15% (质量分数)铌粉、0.1% ~ 0.8% (质量分数)氢化锆进行混合，经过冷等静压成型，再进行真空烧结。 该发明的特点在于利用氢化锆的活化作用，通过粉末冶金直接制备高致密钼铌合金靶材。
专利(CN 10943990 A) [19] 利用氢化铌的活化作用，采用粉末冶金工艺制备高致密度、高含量钼铌合金溅射靶材。 专利(CN 110257784 A) [20] 同样采用粒度更小、表面积更大的氢化铌替代铌粉，提高扩散速率及烧结致密度，同时氢化铌分解释放的氢气具有还原作用，可降低钼铌合金中的氧含量，提高靶材纯度。
专利(CN 105568236 B) [21]发明了一种高纯、高致密、大尺寸 MoTi 合金溅射靶材的制备方法。 将钼和氢化钛原料在氩气气氛下进行混合并采用冷等静压压制成型，随后在真空烧结炉中进行两段烧结，轧制、退火、机械加工获得成分均匀、无偏析且晶粒尺寸小的靶材。
专利(CN 106513664 B) [22] 采用钼酸钾为原料制备钼钾合金靶材，避免了杂质的引入，所制备靶材密度高、成分均匀，镀膜效果好。高世代钼靶材对靶材纯度、晶粒尺寸、致密度提
出更高的要求，常规方法生产成本高、成品率低。 基于此，专利(CN 108642457 B) [23]公开了一种方法简单、生产成本低、成品率高、利于工业化生产的高世代钼靶材的制备方法。 具体为:将两种不同粒径的钼粉在真空下混合后过筛，进行等静压处理，再烧结、热轧、真空退火。 该方法制得靶材致密度超过99.5% ，靶材内部无气孔、裂纹、分层、夹杂等缺陷，靶材表面粗糙度小于 0.6 μm， 平均晶粒不 超 过80 μm。
相比平面靶材，管状钼合金溅射靶材利用率更高(理论上可达 70% )，得到国内外的广泛研究和应用。 专利(CN 110158042 B) [24] 先通过制备大颗粒钼铌粉体，提高粉体成型时的流动性，同时采用粗细粉体级配的方式提高松装密度，从而制得成分均匀、无偏析、晶粒细小( 小于 50 μm) 的钼铌合金旋转靶材。
专利(CN 114231940 A) [25] 将六羰基钼颗粒在高纯氢气和氩气气氛中加热到 40 ~ 60 ℃使其气化，再利用化学气相沉积法在预热基体材料上进行沉积，从而制得钼溅射靶材。 其优势在于成膜速度和成膜质量可以通过控制气体流速、流向进行调控，同时调整沉积时间、沉积基板材质、形状和尺寸，可以沉积不同厚度、不同尺寸、不同形状的钼靶材或钼靶材坯料，且由于沉积温度低，不会产生污染废气。
专利(CN 111254396 A) [26] 公开了一种钼钨合金靶材的制备方法。 其特点在于以钼粉、钨粉、三氧化钨粉体作为原料，利用三氧化钨与氢气反应得到烧结活性更高的新鲜钨粉，提高烧结致密化，减少缺陷，提升靶材品质。
钨钼因密度差异大易造成组织出现偏析，影响靶材组织均匀性，且热轧法制得靶材通常具有取向性，热等静压技术成本较高并增加了工艺复杂性。
专利(CN 111893442 B) [27]针对以上问题，提出了一种钨钼溅射靶材制备方法。 其特点在于:(1) 使用密度与 Mo 更接近的三氧化钨替代钨，在氢气气氛下两次高温处理原位还原得到均匀混合的钼钨混合粉体，提高靶材烧结均匀性;(2)通过高能球磨细化粉体，提高粉体烧结活性，获得高致密性的坯体;(3)采用冷等静压成型并进行预烧，促进易挥发非金属元素(如氧)的脱除。
专利(CN 111534800 B) [28] 将高纯的钼粉和铌粉进行压制，并在氢气下预烧，降低钼铌中的氧含量和杂质，基于所制备的高纯度、低含氧量、高振实密度钼铌合金粉末，提出了一种热等静压制备大尺寸钼铌平面靶材的方法。
专利(CN 106567047 A) [29] 采用氮化硼和石墨的组合模具热压制备钼铌合金，有效阻止了渗碳现象，获得了高致密度、高纯、微观组织可控的钼铌合金靶材。
1.2 混粉工艺优化
专利(CN 102337418 B) [30] 针对传统等静压结合烧结工艺制备钼铌合金烧结致密度不足、满足溅射靶材要求问题，提供了一种工艺简单、易实现工业化生产的钼铌合金板的制备方法，所制备靶材密度不低于 9.85 g / cm3。 该发明的特点在于采用振动压制方式对混合得到的钼铌合金粉体进行压坯，振动频率为 2 000 ~6 000 Hz，压制力为 10 ~30 MPa，
保压时间为 30 ~ 60 s;随后在 1 900 ~ 2 100 ℃ 真空烧结 6 ~ 10 h。
专利(CN 105887027 B) [31]在混合钼、铌粉体时加入过程控制剂(硬脂酸锌、棕榈酸、硬脂酸乙酯、聚乙烯醇和硬脂酸中的一种或几种)，在球磨过程中过程控制剂能够包覆在金属粉末表面，形成一层润滑薄膜，降低粉末表面能，减少了粉末间的冷焊，从而解决了粉末粘球和粘罐问题，同时缩短了球磨时间。
溅射靶材的晶粒均匀性在很大程度上影响着薄膜质量和电子元器件性能。 因为靶材不同区域晶粒尺寸的差异会引起溅射速度的差异，进而造成薄膜厚度不均匀。 因此，如何提高溅射靶材晶粒均匀性是平 面 显 示 领 域 面 临 的 关 键 难 题。 专 利 ( CN109355632 B) [32]提出了一种提高溅射镀膜用钼及钼合金溅射靶材晶粒均匀性的方法。 其特点在于:
采用球磨—分级联合处理减少钼粉还原过程中的硬团聚，从而坯体烧结的微观晶粒均匀性以及溅射镀膜微观和整体均匀性。
专利(CN 103255379 A) [4] 基于 MoW 合金导电性好、抗氧化且膜应力低等优点，提出了一种 MoW合金平面溅射靶材的制备方法，克服了现有方法制得成分均匀、无偏析、晶粒细小靶材的难点。 该发明的特点之一在于采用机械合金化技术实现钼和钨原子级别的混合，在固态下实现了合金化，显著提高了 MoW 的活性，降低了 MoW 的烧结温度，从而提高了合金致密度、降低了晶粒尺寸。 类似地，专利(CN 105154740 A) [33] 公开了一种机械合金化制备铌钼靶材的方法。
专利(CN 108374152 B) [34] 通过机械混合使钼粉均匀渗入海绵钛孔隙中以确保钼粉不发生泄漏，同时在真空自耗电弧熔炼炉中进行熔炼，促使合金铸锭成分均匀化，从而制备出 100% 致密的、成分均匀的 钼 钛 合 金 溅 射 靶 材。 类 似 地， 专 利 ( CN109811318 A) [35]以溅射法生产的 99.9% 纯度的钼合金为原料，采用电子束冷床熔炼工艺制备纯度大
于 99.98% 的钼溅射靶材。
专利(CN 102321871 B) [36] 发明了一种热等静压生产平板显示器用钼合金溅射靶材的方法。 将低氧含量的钼粉与添加的金属粉末(铌粉或钽粉) 在惰性气氛保护下进行混合造粒、过筛，液压成型制成靶坯，随后经冷等静压提高均一性，再热等静压烧结(压力 200 ~ 300 MPa，温度 1 200 ℃)。 该发明生产周期短、工序少、能耗低，所制备钼合金靶材致密度高、均匀性好、性能。
专利(CN 107916405 A) [37] 通过改进混粉工艺严格控制杂质的引入，提出了一种高密度、晶粒细且均匀的钼钽合金溅射靶材的制备方法。 该发明能够靶材吸氢脆化，提高靶材加工性能。 其特点在于:对钼粉和钽粉进行真空预烧处理，去除了粉体中的氢、氧及低熔点物质;在粉体混合时采用氩气保护减少杂质的混入;选择钼球替代钢球进行球磨，减少铁杂质的掺入。
1.3 轧制工艺和烧结方法
大尺寸钼板由于坯料重量及尺寸规格较大，制备中存在两个问题:一是在常规尺寸氢气炉中加热，二是直接加热轧制时钼坯降温严重，容易出现轧制开裂的现象。 专利(CN 102534519 B) [38] 针对上述问题提出了一种 LCD 平板显示器溅射靶材用大尺寸钼板的制备方法。 采用涂刷抗氧化涂层(玻璃粉、水玻璃、水按质量比 8 ~ 10∶ 1∶ 8 ~ 10 混合)和钢包套包覆的方式缓解加热和轧制时的氧化问题及坯料降温严重导致的开裂问题，并在次轧制后通过冷却抑制组织不均匀长大和再结晶，制备出尺寸均匀的等轴晶组织。
专利(CN 114411103 A) [39] 公开了一种大尺寸钼靶材及其制备方法，所述制作方法包括如下步骤:行粉体装模，随后进行冷等静压，再经过烧结，并采用一火二道次轧制法进行热轧处理，进行校平、热处理、机械加工和清洗，制得大尺寸钼靶材。
该方法采用一火二道次轧制法，有效了钼靶因持续高温造成的晶粒异常长大，制得的大尺寸钼靶材可以用于高世代线平板显示器。
专利(CN 112609162 A) [40] 公开了一种 LCD 钼靶材及其轧制方法。 采用三个火次进行轧制，避免了钼靶坯在轧制过程中发生板面绕曲及开裂现象，降低了操作难度，提高了成材率。 所制备靶材纯度达到 99.95% 以 上， 平 面 度 ≤1.3 mm， 致 密 度 超过 97% 。
纯 Mo 中引入置换固溶元素 Ti 形成 MoTi 固溶体，可改善钼的低温塑性并提高钼的再结晶温度。但 MoTi 合金多采用热等静压或热压烧结制备，对设备要求严格，限制了产品规格尺寸。 基于此，专利(CN 104532201 A) [41]提出了一种 MoTi 合金溅射靶材的制备方法。 将钼粉和钛粉在氩气中进行混料，随后冷等静压成靶坯，在氦气气氛下烧结。
G6 世代线以上的 TFT - LCD 产线主要使用长条型的钼靶。 通过多次轧制获得长条形钼靶材的生产效率不高，而热挤压方法制备的钼靶晶粒较大，致密度 满 足 使 用 要 求。 专 利 ( CN 111647860B) [42]将钼粉装入胶套进行冷等静压成型获得坯体，并在氢气氛围下烧结，再进行热挤压，退火、校平、机加工得到长条型钼靶。
专利(CN 111850495 B) [43] 采用阶段升温的烧结方式，通过控制升温速率，促使钼靶材致密化、均匀化。 该发明制备钼靶材晶粒尺寸小、纯度高( ≥99.97% )、致密度高(≥99.9% )。
专利(CN 110777343 A) [44] 在真空下采用微波烧结将钼生坯烧结成钼板坯，并通过电子束熔炼进行提纯，解决了传统方法烧结时间长、烧结温度高、晶粒粗大、杂质含量高、能耗高的问题。 所制备靶材晶粒细小均匀，具有一定的结晶取向，性能优良。
专利(CN 111230096 A) [45]将混粉工艺、脱气工艺和热等静压烧结工艺相互配合，致力于改善合金靶材的致密度。 该发明制得的铬钼靶材晶粒尺寸细小，致密度在 99% 以上，同时此工艺可有效保障产品不受外界氧化，确保产品纯度。
热等静压烧结制造的 Mo - Ni - Ti 合金靶材存在部硬度不均匀的部位，其中部硬度低的部位在机械加工时易变形，产生裂纹、缺损、脱落等问题;部硬度高的部位将造成切削刀具磨损，引起靶材表面粗糙度变大，导致溅射时异常放电。 基于此，专利(CN 111719125 A) [46] 提出了一种 Mo 合金靶材的制备方法，通过对混合粉体(Mo、NiMo、Ti 粉末)常温加压成型再加压烧结，并调整 Mo 合金靶材中Ni 和 Ti 的添加量，实现对 Mo 合金靶材维氏硬度的调节(340 ~ 450 HV)，抑制机加时的靶材变形以及溅射时的异常放电。
专利(CN 104073771 A) [47] 将冷等静压制得的靶坯密封在真空石英管中进行烧结，采用多段升温，使 PVA 粘结剂充分挥发，制得钠掺杂钼合金靶材。
专利(CN 105714253 B) [48] 将钢膜和橡胶板结合进行冷等静压成型，解决了密封问题，克服了传统冷等静压压坯尺寸精度差的问题，并据此提出了一种大尺寸、细晶钼钽合金溅射靶材的制备方法。 该方法用于生产致密度大于 97% 的大尺寸靶材(长度2 m 左右，宽度 1.3 m 左右)。
1.4 其 他
专利(CN 105525260 A) [49] 公开了一种 Mo 靶坯和 Mo 靶材的制作方法，即对预压 Mo 粉进行脱气处理得到 Mo 靶坯，再进行热等静压获得 Mo 靶材(温度 1 300 ~ 1 400 ℃，压力大于 150 ~ 200 MPa，保压时间 3 ~ 6 h)，克服了热压烧结中 Mo 靶材尺寸对模具尺寸和强度的依赖及单轴加压造成的 Mo 靶材内部组织不均匀问题。
随着智能手机和平板终端向柔性化发展，具有轻量、耐冲击和不易破碎等性质的树脂膜已被用于制造柔性 FPD。 但相比玻璃基板，树脂基板具有透湿性(高温高湿环境会导致布线膜的电阻发生变化)，且通常在基板上形成层叠布线膜后，层叠布线膜不可避免地接触大气，这就要求层叠布线膜具有更高的耐湿性和耐氧化性。
专利(CN 102956158 A) [50]提出一种电子部件用层叠布线膜以及覆盖层形成用溅射靶材。 即在 Mo 中添加一定量的 Ni 和 Ti，制得Mo100 - x - yNixTiy(10≤x≤30，3≤y≤20)覆盖层，用于覆盖以 Al 为主要成分的主导电层。 Ni 的添加可提高覆盖层的耐氧化性，改善纯 Mo 在大气中加热后的氧化变及电接触性恶化问题。 Ti 易与氧结合形成钝化膜，进一步提高其耐湿性，起到保护布线膜的作用。 同时该专利指出，通过控制 Ni 和 Ti 添加量，可确保加热工序中该覆盖层在与 Al 层叠时仍维持低电阻值。
专利(CN 114293160 A) [51] 以 Mo 为基体，提出了一种三元、四元钼合金靶材制备方法。 其中掺杂元素包含 0.5% ~ 40% (原子数分数) Ti 以及 0.5%~ 40% (原子数分数)的 Ga、Ni、Nd 中的至少一种元素。 所制得多元钼合金靶材相比二元合金 Mo 靶材，具有的耐氧化性、耐湿性、耐高温性能。 此外，低表面张力金属元素的掺杂改善了刻蚀性能。
专利( CN 109207941 A) [52] 提出了一种 MoNb合金靶材的制备方法(其中 Nb 的原子占比为 5% ~30% )，能够解决布线薄膜、电薄膜的基底膜与覆盖膜上出现的高电阻问题以及高成膜速度时靶材表面粗糙度变大问题，从而改善 TFT 性能稳定性。 其制备过程为:将 Mo 粉(平均粒径 4 μm)和 Nb 粉(平均粒径 35 ~ 115 μm)通过交叉旋转混合机进行混合
得到 10% Nb(原子数分数) 的混合粉体，随后填充至软钢制的加压容器中，并在 450 ℃下真空脱气、密封，然后在1250 ℃、145 MPa 热等静压处理 10 h 得到烧结体， 经机械加工和研磨后制作成直径180mm、厚度5mm的靶材。
钼镍铜多元合金薄膜不仅具有良好的热电和机械性能，而且气密性好、 不易潮解。 专利 ( CN110670032 B) [53]公开了一种钼镍铜多元合金靶材的制备方法。 该方法通过添加镍和铜降低钼合金熔点，借助烧结工艺参数调控解决了 3 种金属粉末熔点相差大导致的难烧结问题。 所制备钼镍铜合金靶材气密性好、耐湿耐潮、密度高、纯度高。
专利(CN 113319539 B) [54] 提供了一种大尺寸面板钼靶的制备方法。 具体步骤为:将靶材及背板进行粗铣和精铣，然后将靶材与背板进行钎焊，然后进行校正、烘干、抛光以及喷砂处理。 该方法提高了钼靶与背板的结合率，提高了产品的合格率，减少了资源浪费。
专利(CN 103154306 A) [55] 涉及一种含钼靶材制备方法，包含二元合金( MoTi)、三元合金( MoTi中加入 Ta 或 Cr 作为第三主金属元素)。 其具体步骤为:将钼粉、钛粉和钽粉(或铬粉) 按一定比例在V 型混料机中混合约 20 min，在 23 ℃ 条件下，通过单向压制法( 压力约 470 MPa) 压实得到直径约95 mm 的颗粒，将压制颗粒封装在低碳钢罐内进行热等静压处理(120 MPa，1 325 ℃，4 h)，将热等静压后的材料加工成直径约 58.4 mm、厚度约 6.4 mm的靶材。 该发明制得的靶材在较低刻蚀速率下具有一定的优势，且溅射得到的薄膜对基材有较强的粘附性及低的电阻率。
2、 结 论
基于对上述专利的分析可以看出，钼及钼合金溅射靶材的制备主要采用粉末冶金技术，需要经过粉末混合、压制成型、烧结、压力加工和机加工等多道工序。 制备高质量的钼合金溅射靶材往往需要进行压制和烧结、多道次的轧制与反复的热处理。 由于热等静压或热压烧结设备规格有限，限制了产品的尺寸规格。 因此，开发一种方法简单、成本低、成品率高且利于工业化生产的高品质大尺寸钼合金溅射靶材制备方法具有重要的意义。 此外，目前 Mo 合金靶材中主要添加元素有 Nb、Ti、Ta、W 等，鉴于每种掺杂元素的作用和性能各不相同，而三元及多元钼合金靶材的研究和应用还不够全面，因此针对不同应用领域对钼合金薄膜性能的不同需求，通过成分设计与微观组织调控开发出新型组分钼合金靶材将是一个重要的发展方向。