临沂哪里有回收废钼企业排名
废钼回收的社会效益与行业挑战
该行业的社会效益远超经济价值:一方面缓解资源短缺,保障战略金属供应链安全;另一方面创造大量就业,如废料分拣、技术研发等岗位。但挑战亦存:小作坊式回收导致环境污染,需加强监管;高端应用(如核工业钼材)对回收技术要求极高,国内企业仍依赖进口设备。推动产学研合作(如共建钼再生实验室)和行业标准统一,将是破局关键。
钼元素(mù)为人体及动植物的微量元素。为银白金属,硬而坚韧。人体各种组织都含钼,在人体内总量为9mg,肝、肾中含量高。成年人每天一般需要0.15~0.3mg的钼。钼是维持人体健康的微量元素之一,更是眼睛虹膜的重要营养成分。虹膜可调节瞳孔大小,视物清楚。瞳孔放大与缩小的灵敏度与虹膜的健全有密切关系。钼对眼睛的营养机制是明钼菊“明目”的机制之一。
钼元素缺乏导致的不良影响有那些?HI98192使体内的能量代谢过程发生障碍,致使心肌缺氧而出现灶性坏死。导致缺铁性贫血。
影响胰岛素调节功能,造成眼球晶状体房水渗透压上升,屈光度增加而导致近视。
生长发育迟缓甚至死亡,神经异常,智力发育迟缓。
导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病。增加了SO2毒害的敏感性。
钼食物来源膳食中摄人的钼主要来源于动物内脏、肉类、全谷类、麦胚、蛋类、叶类蔬菜和酵母。具体来说,钼含量较高的食物有:菊花、大豆、扁豆、萝卜缨、糙米、牛肉、蘑菇、葡萄和蔬菜等。
钼对健康的有益影响
钼是人体所需微量元素钼是人体所的微量元素之一,对人体健康有很大影响。钼对健康的影响主要有:
钼是形成尿酸不可缺少的微量元素。
钼是多种酶的重要构成要素,参与人体内铁的利用,可以预防贫血,促进发育,并能帮助碳水化合物和脂肪的代谢。
维持心肌能量代谢,预防克山病。
维持动脉的弹性,预防心血管疾病。
维护人体免疫功能。
调节甲状腺。
龋齿、肾结石和癌症等。
钼是组成眼睛虹膜的重要成分。钼为银白金属,硬而坚韧。密度10.2克/厘米3。熔点2610℃。沸点5560℃。化合价+2、+4和+6,稳定价为+6。电离能7.099电子伏特。在常温下不受空气的侵蚀。跟盐酸或氢氟酸不起反应。
人体各种组织都含钼,在人体内总量为9mg,肝、肾中含量高。成年人每天一般需要0.15~0.3mg的钼。由于钼在食物中比较广泛地存在,HI98103-02例如明钼菊花、小麦、豆类、牛奶、蛋类、猪肉和蜂蜜等食物中含有钼,再加上人体对钼的需要量低,因此一般不会缺钼。有些人缺钼,除了要考虑环境或饮食的因素外,还要注意人体本身对钼的吸收和利用。例如,因胃肠功氰尿酸能紊乱而造成缺钼的患者,应在补充含钼饮食的同时,加强对原发疾病及其病因的诊治。对缺钼的患者来说,目前还没有真正的钼类可应用。
钼对健康的有益影响
钼是人体所需微量元素钼是人体所的微量元素之一,对人体健康有很大影响。钼对健康的影响主要有:
钼是形成尿酸不可缺少的微量元素。
钼是多种酶的重要构成要素,参与人体内铁的利用,可以预防贫血,促进发育,并能帮助碳水化合物和脂肪的代谢。
维持心肌能量代谢,预防克山病。
维持动脉的弹性,预防心血管疾病。
维护人体免疫功能。
调节甲状腺。
龋齿、肾结石和癌症等。
钼是组成眼睛虹膜的重要成分。
钼对健康的不利影响
钼缺乏
钼缺乏导致的不良影响主要有以下几个方面:
使体内的能量代谢过程发生障碍,致使心肌缺氧而出现灶性坏死。
导致缺铁性贫血。
影响胰岛素调节功能,造成眼球晶状体房水渗透压上升,屈光度增加而导致近视。
生长发育迟缓甚至死亡,神经异常,智力发育迟缓。
导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病。
增加了SO2毒害的敏感性。钼为银白金属,硬而坚韧。密度10.2克/厘米3。熔点2610℃。沸点5560℃。化合价+2、+4和+6,稳定价为+6。电钼离能7.099电子伏特。在常温下不受空气的侵蚀。跟盐酸或氢氟酸不起反应。人体各种组织镁硬度都含钼,在人体内总量为9mg,肝、肾中含量高。成年人每天一般需要0.15~0.3mg的钼。由于钼在食物中比较广泛地存在,HI981309例如明钼菊花、小麦、豆类、牛奶、蛋类、猪肉和蜂蜜等食物中含有钼,再加上人体对钼的需要量低,因此一般不会缺钼。有些人缺钼,除了要考虑环境或饮食的因素外,还要注意人体本身对钼的吸收和利用。例如,因胃肠功能紊乱而造成缺钼的患者,应在补充含钼饮食的同时,加强对原发疾病及其病因的诊治。对缺钼的患者来说,目前还没有真正的钼类可应用。钼对健康的有益影响钼是人体所需微量元素钼是人体所的微量元素之一,对人体健康有很大影响。钼对健康的影响主要有:钼是形成尿酸不可缺少的微量元素。钼是多种酶的重要构成要素,参与人体内铁的利用,可以预防贫血,促进发育,并能帮助碳水化合物和脂肪的代谢。维持心肌能量代谢,预防克山病。维持动脉的弹性,预防心血管疾病。维护人体免疫功能。调节甲状腺。龋齿、肾结石和癌症等。钼是组成眼睛虹膜的重要成分。钼对健康的不利影响钼缺乏钼缺乏导致的不良影响主要有以下几个方面:使体内的能量代谢过程发生障碍,致使心肌缺氧而出现灶性坏死。导致缺铁性贫血。影响胰岛素调节功能,造成眼球晶状体房水渗透压上升,屈光度增加而导致近视。生长发育迟缓甚至死亡,神经异常,智力发育迟缓。导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病。增加了SO2毒害的敏感性。
9月13日晚间,沪深两市多家上市公司发布公告,供投资者参考:
重大公告>>>
天合光能:签订212.1亿元高纯硅料原料采购合同
天合光能公告,与南玻集团签订高纯硅料长单采购合同,合同约定2023-2026年,公司向南玻集团采购高纯硅料原料产品,预计采购数量合计为7万吨,预计采购金额合计为212.1亿元。
华友钴业:与淡水河谷印尼签署合作框架协议
()公告,近日,公司与淡水河谷印尼签署了合作框架协议,双方计划合作建设高压酸浸湿法项目,本项目所需褐铁矿由淡水河谷印尼在印尼南苏拉威西的Sorowo矿山供应。本项目计划年产能为60000吨镍金属量的氢氧化镍钴产品(MHP)。如果可供应的褐铁矿增加,双方将考虑扩大本项目产能。双方将根据其在项目公司的持股比例包销MHP产品。
前沿生物:雾化吸入用FB2001品注册临床试验申请获受理
前沿生物公告,近日,公司收到国家监核准签发的《受理通知书》,雾化吸入用FB2001的品注册临床试验申请获得受理。该品拟用于治疗轻型和普通型新型(SARS-CoV-2)、新型(SARS-CoV-2)暴露后预防。
健之佳:受影响部分门店暂停销售“一退两抗”品
()发布风险提示,近期呈现多点散发、部地区扩散并加强管控的态势。公司门店总数近4000家,受到影响,部分地区的860多家门店,近期暂停销售 “一退两抗”品,少量门店暂时关闭。上述因素可能带来公司短期业绩下滑的风险,目前,公司努力克服的客观因素影响,在“一退两抗”品下架下,主动调整公司商品策略规划,持续执行降租控费、改善促销活动效能、提示毛利率等控费增效经营方针。
热景生物:全资子公司获批开展核酸检测
热景生物公告,下属全资子公司北京热景医学检验实验室通过北京市卫生健康委员会批复,同意北京热景医学检验实验室开展新型核酸检测工作。
云铝股份:收到供电部门《关于紧急启动电解铝用能管理的通知》
()公告,公司及下属电解铝企业于近日收到供电部门《关于紧急启动电解铝用能管理的通知》,主要内容为自2022年9月10日起,以停槽方式开展用能管理,9月14日前压降用电负荷10%。本次压降用电负荷将对公司及下属电解铝企业生产经营产生一定影响,公司将通过安排设备检修维护、合理组织生产等方式积应对。
业绩>>>
派克新材:得益于航空、航天行业景气度向好 前三季净利同比预增65%
()公告,预计前三季度净利润3.51亿元,同比增加65%左右。公司属于锻造行业,前三季度得益于航空、航天行业景气度向好,市场订单量充足。
厦门空港:8月旅客吞吐量92.88万人次 同比增长74.64%
()发布8月运输生产情况简报,8月旅客吞吐量92.88万人次,同比增长74.64%;货邮吞吐量1.98万吨,同比下降1.42%。
增减持>>>
正平股份:实控人及其一致行动人拟合计减持不超5.25%股份
()公告,公司实际控制人金生辉及其一致行动人金阳光投资、李建莉、金飞梅拟通过集中竞价交易或大宗交易方式合计减持不超过3674.83万股,即不超过公司股份总数的5.25%。
上海谊众:上海凯宝拟减持不超3%公司股份
上海谊众公告,持股13%的股东()拟减持不超3%公司股份。
华信新材:徐州华诚拟减持不超2%股份
()公告,持股6.28%的股东徐州华诚计划以集中竞价或大宗交易方式减持不超过205.55万股(占公司总股本的2%)。
康众医疗:两名股东拟合计减持不超6%公司股份
康众医疗公告,持股13.03%的股东畅城有限公司及持股5.03%的股东君联承宇拟合计减持不超6%公司股份,畅城与君联承宇为一致行动人。
霍莱沃:股东拟减持不超1.16%公司股份
霍莱沃公告,持股6.69%的股东暨董事方卫中拟减持不超1.16%公司股份。
协创数据:股东拟减持不超4.14%股份
()公告,持股4.14%的股东金通安益拟减持不超过855.71万股(占公司总股本的4.14%)。
ST万林:股东拟减持不超2%公司股份
()公告,持股6.48%的股东陈明拟减持不超2%公司股份。
合同中标>>>
九典制:瑞舒伐他汀钙片拟中选渝川蒙鄂滇藏陕宁联盟地区的集中带量采购
()公告,根据重庆市医疗保障近日发布的《渝川蒙鄂滇藏陕宁联盟地区关于批和第三批国家组织集中带量采购协议期满品接续采购阶段拟中选结果及无省级带量采购中选价格产品信息公示的通知》显示,公司产品瑞舒伐他汀钙片拟中选渝川蒙鄂滇藏陕宁联盟地区的集中带量采购。
漳州发展:子公司与关联方签署合同能源管理协议
()公告,公司全资子公司漳发新能源与漳龙物流园签署《合同能源管理协议》,漳发新能源在漳龙物流园(一期)无偿提供的场地内投资建设9MWp分布式光伏电站(以实际装机容量为准),所发电量优先供漳龙物流园使用,剩余电量上网,漳龙物流园根据消纳电量享受相应折扣电价,项目合作期为25年。结合漳龙物流园区现有用电量及对未来用电量的合理预测,合作期内漳龙物流园预计需支付光伏电费4027万元(以实际结算电费为准)。漳龙物流园为公司控股股东漳龙集团的子公司,上述交易构成关联交易。
普利制:子公司与谷森医签订《GS-00202片剂委托生产战略合作框架协议》
()公告,全资子公司浙江普利业有限公司与谷森医签订了《GS-00202片剂委托生产战略合作框架协议》,谷森医作为GS-00202片剂项目的品上市许可持有人(MAH),双方同意建立长期合作,利用普利业符合欧美及国内cGMP固体制剂生产体系优势,为谷森医面向国内外市场的临床批、验批和商业批提供片剂的委托生产服务。
永茂泰:与爱尔思签订合作协议
()公告,与凤阳爱尔思轻合金精密成型有限公司就爱尔思授权永茂泰对非热处理自强化铝硅合金及其制备工艺加工和销售及使用签订《合作协议》。爱尔思授权永茂泰加工和销售JDA系列原材料。本次协议签订有利于加快公司在大型一体化压铸免热处理铝合金材料领域的布,把握市场机遇,提升市场占有率和盈利能力。
浙江建投:子公司联合中标欣旺达浙江锂欣产业园圆柱锂电池项目EPC总承包
()公告,公司子公司浙江三建与中国联合工程有限公司成功中标工程项目――()浙江锂欣产业园圆柱锂电池项目EPC总承包,工程中标价15.05亿元。
浦东建设:两家子公司近期中标多项重大工程项目
()公告,近日,子公司上海市浦东新区建设(集团)有限公司、上海浦东路桥(集团)有限公司中标多项重大工程项目,中标金额总计为18.75亿元。
华依科技:今年累计收到比亚迪汽车各类合同及订单金额合计约5000万元
华依科技公告,公司自2022年1月1日起截至公告披露日累计收到()股份有限公司控股子公司以及孙公司(简称“比亚迪汽车”)等各类合同及订单等形式金额合计约为5000万元(含税)。公司同时公告,股东王锋提前终止减持不超2%公司股份的计划,截至9月13日,王锋已通过集中大宗交易方式累计减持0.44%公司股份。
股权变动>>>
吉翔股份:拟5.8亿元出售西沙德盖钼业100%股权
()公告,拟将持有的乌拉特前旗西沙德盖钼业有限责任公司100%股权以5.8亿元出售给上海甬炬科技有限公司。上海甬炬为公司控股股东宁波炬泰的全资子公司,本次交易构成关联交易。本次交易完成后,公司将聚焦锂盐和钼产品业务。
赤峰黄金:子公司参与受让铁拓矿业挂牌股份
()公告,全资子公司赤金香港参与受让铁拓矿业挂牌股份。如上述交易顺利完成,赤金香港将持有铁拓矿业1.1亿股普通股,约占其增发后已发行股份的10.23%。
达华智能:拟3.3亿元出售全资子公司海天丝路16.5%股权
()公告,公司拟将全资子公司海天丝路16.5%股权以3.3亿元转让给福州数字新基建产业投资合伙企业(有限合伙)。本次转让完成后,公司持有海天丝路83.5%股权,海天丝路仍为公司控股子公司。
重大投资>>>
汇隆新材:拟设合资公司 开展涤纶有特种丝等相关业务
()公告,公司与蓝澳纺织、兴澳科技签订《出资协议书》,三方同意设立浙江汇蓝绿纤科技有限公司,主要开展涤纶有特种丝及织功能性纺织面料等相关业务。合资公司注册资本为9000万元,其中公司认缴出资4950万元,持股比例为55%。
宝新能源:广东陆丰甲湖湾电厂3、4号机组扩建工程项目获得核准
()公告,全资子公司陆丰电力的广东陆丰甲湖湾电厂3、4号机组扩建工程(2×1000MW)项目获得核准,本项目将建设2台1000MW超超临界清洁燃煤发电机组。项目总投资为78.07亿元,将于2024年底前投产发挥保供作用。
常熟汽饰:拟在安徽合肥新设立一家全资子公司
()间公告,拟以自筹资金在安徽合肥新设立一家全资子公司,新公司名称暂定为“合肥市常春汽车内饰件有限公司”。合肥常春注册资本为2亿元,项目建设总投资金额预计为20亿元,分三期投资。新公司的成立是为了满足市场及客户需求,优化公司的产业基地布,地就近服务客户,同时进一步在汽车智能座舱等智能化产品领域扩大业务板块,以提高公司的综合竞争实力。
三木集团:控股子公司拟使用不超1.5亿元进行券投资
()公告,公司控股子公司盈科汇金拟使用部分暂时闲置的自有资金进行券投资,投资总额度不超过1.5亿元。
启明星辰:拟向全资子公司网御星云增资3亿元
()公告,为便于公司的全资子公司网御星云对外开展和扩大业务需要,公司的全资子公司启明星辰信息投资有限公司拟以自有资金3亿元对网御星云进行增资。增资完成后,网御星云的注册资本由1亿元增加到4亿元。
再融资>>>
百川股份:公开发行可转债申请获监会审核通过
()公告,公司公开发行可转换公司债券申请获得中国监会发行审核委员会审核通过。
中金公司:拟配股募资不超过270亿元
()公告,拟按照每10股配售不超过3股的比例向全体A股股东配售,募资不超过270亿元,用于补充资本金支持各项业务发展,以及补充其他营运资金。控股股东汇金将根据本次配股股权登记日收市后的持股数量,以现金方式全额认购根据本次配股方案确定的其于本次配股项下获配售的配售股份。
其他>>>
星华反光:9月14日起券简称变更为“星华新材”
()公告,自2022年9月14日起,公司全称由“杭州星华反光材料股份有限公司”变更为“浙江星华新材料集团股份有限公司”,公司券简称由“星华反光”变更为“星华新材”。
鲁北化工:含氟新材料项目2万吨/年氯化铝装置试车
()公告,全资子公司山东创领新材料科技有限公司投资建设的含氟新材料项目2万吨/年氯化铝装置已完成主体建设及设备安装、调试工作,于近日进入试车阶段。
*ST园城:公司股票撤销退市风险警示 停牌一天
()公告,公司股票撤销退市风险警示,公司股票将于2022年9月14日停牌一天,并于2022年9月15日复牌。公司A股股票简称由“*ST园城”变更为“园城黄金”。
人福医:富马酸丙酚替诺福韦片获品注册书 用于治疗慢性乙型肝炎
()公告,控股子公司宜昌人福的富马酸丙酚替诺福韦片获得品注册书。富马酸丙酚替诺福韦片用于治疗和青少年(年龄12岁及以上,体重至少为35kg)慢性乙型肝炎。
安凯客车收关注函:要求详细说明净利润同比下滑44.87%的具体原因
()收深交所关注函,要求详细说明公司2022年上半年实现归属于上市公司股东的净利润同比下滑44.87%的具体原因,并论相关因素对公司业绩的影响是否具备持续性。核查公司董事、监事、高级管理人员及其直系亲属是否存在买卖公司股票的行为,是否存在涉嫌内幕交易的情形。说明近期公共媒体是否报道了对公司股票交易价格产生重大影响的相关信息,如有,请说明相关报道是否符合公司生产经营基本情况,是否存在未披露的重大信息。
燕塘乳业:拟将旧厂区“三旧”改造方案变更为建设保障性租赁住房
()公告,考虑建设保障性住房具有审批效率、保留自有土地、无需补交土地出让金(变更土地性质所产生)等特点,公司拟将旧厂区改造方案由“三旧”改造变更为建设保障性租赁住房。同时,因公司旧厂区自有物业较为分散,周边还有包括公司控股股东燕塘投资、公司实际控制人广东农垦在内的其他单位的物业,为提高连片开发的规模效益,公司拟与广东农垦、燕塘投资等其他单位共同开发建设保障性租赁住房。
孚日股份:锂电池电解液添加剂项目已产出合格电子级VC产品
()公告,控股子公司孚日新能源投资建设了锂电池电解液添加剂项目,首期2000吨/年碳酸亚乙烯酯(简称“VC”)精制项目已进入试生产阶段,经过对相关设备的调试、技术工艺参数的优化,现已产出合格的电子级VC产品。
模塑科技:模塑转债预计触发向下修正转股价格条款
()公告,自2022年8月9日至2022年9月13日,公司股票在前25个交易日中已有15个交易日的收盘价低于“模塑转债”当期转股价格7.24元/股的85%(即6.15元/股),预计在第30个交易日(即2022年9月20日)将触发转股价格向下修正条款。
北纬科技:公司业务构成未发生重大变化
()回复深交所关注函称,目前,公司业务构成未发生重大变化,主营业务为物联网业务、手机业务及北纬移动互联网产业园业务。经核查,截至回复日,公司不存在应披露而未披露的重大信息,公司前期披露的信息不存在需要更正、补充之处,公司基本面未发生重大变化。
中欣氟材:公司及相关人员收到浙江监警示函
()公告,公司于近日收到浙江监下达的警示函。浙江监在现场检查中发现,公司全资子公司高宝科技会计变更未经审议且未履行信息披露义务;公司还存在收入、成本、费用确认不规范,内部控制不规范等问题。公司时任董事长陈寅镐,董事会秘书、财务总监袁少岚,总经理王超对上述违规行为应承担主要责任。浙江监决定对公司及相关人员分别采取出具警示函的监督管理措施,并记入券期货市场诚信档案。
ST曙光:无法与实际控制人取得联系
()公告,公司不能与公司实际控制人张秀根取得联系,但与控股股东华泰汽车集团有限公司沟通正常。公司实际控制人张秀根未在公司担任职务,也不参与具体生产经营活动。公司目前一切生产经营情况正常,各项工作有序开展。
圣济堂:全资子公司桐梓化工甲醇产品暂时停产
()公告,因甲醇产品市场销售价格持续低迷,其原材料煤炭价格不断上涨,如恢复甲醇系统生产,将出现产成品价格倒挂,产品利润为负值。全资子公司桐梓化工甲醇产品暂时停产,后续公司将根据甲醇产品的市场价格及煤炭价格走势,再决定恢复甲醇生产的时间。
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钼molybdenum
元素符号Mo,银灰难熔金属,在元素周期表中属ⅥB族,原子序数42,原子量95.94,面心立方晶体,常见化合价为+6、+5、+4。
在中世纪就使用辉钼矿(MoS2),因其外观很像石墨,被误认为是变态的石墨而用来制作铅笔芯。1778年瑞典化学家舍勒(C.W.Scheele)用硝酸分解辉钼矿,从中发现了一种新元素,以希腊文molybdos(似铅)命名。1782年瑞典化学家耶尔姆(P.J.Hjelm)首次制得金属钼(第三届全国有金属冶炼化工工程技术交流会暨成果展示会)。
资源
钼矿分布虽广,但只有少数矿床有开采价值。美国是钼矿的国家,产量占世界总产量的60%以上,其次是智利和加拿大。中国的钼矿产于东北、西北和中南等地区。具有工业价值的钼矿物为辉钼矿,其开采量占钼矿总开采量的90%。辉钼矿容易浮选,可由含钼0.06~0.3%的原矿选得含钼47~50%的精矿。钼的次生矿钼钨钙矿[Ca(Mo,W)O4]、铁钼华(Fe2O3·MoO3·H2O)、钼铅矿 (PbMoO4)和钼铜矿[2CuMoO4·Cu(OH)2]等也有一定开采价值。主要钼矿生产国(中国除外)的钼矿储量和产量(1979年,以钼计)如下:
性质和用途
常温下钼在空气中很稳定,高于600℃时很快地氧化生成三氧化钼(MoO3)。钼与氢不发生化学反应,但钼粉能吸收氢。在温度高于700℃时,水蒸气能将钼氧化成二氧化钼(MoO2)。钼与碳、碳氢化合物或一氧化碳在高于800℃下反应生成碳化钼(Mo2C)。钼能耐稀硫酸、氢氟酸、磷酸等酸腐蚀,但不耐硝酸、王水和氧化性熔盐的腐蚀。钼在常温下能耐碱,但在加热时则被碱腐蚀。
钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费量的50%左右。不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性。在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天的各种高温部件。金属钼(第三届全国有金属冶炼化工工程技术交流会暨成果展示会)在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优良催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂,用于航天和机械工业部门。钼是植物所的微量元素之一,在农业上用作微量元素化肥。
冶炼
钼生产的主要原料为辉钼精矿。提取过程包括氧化焙烧,三氧化钼、钼粉和致密钼的制取等主要步骤,工艺流程见图。
辉钼精矿的氧化焙烧
一般在600℃下进行,主要化学反应为:2MoS2+7O2─→2MoO3+4SO2↑。焙烧温度不能超过650℃,否则造成MoO3的大量挥发和炉料的粘结。焙烧设备多采用连续操作的多膛炉或间歇操作的反射炉,也可以用流态化炉焙烧。
三氧化钼的制取
将焙砂用氢氧化铵溶液浸出(见浸取),生成钼酸铵溶液:
MoO3+2NH4OH─→(NH4)2MoO4+H2O
液中的铜、铁等杂质用硫化铵或硫化钠使它生成硫化物沉淀除去,然后加入硝酸铅除去过剩的硫离子。将溶液加热到55~65℃,用盐酸调节pH为2~2.5,在激烈的搅拌下析出多钼酸铵[(NH4)2O·mMoO3·nH2O]。为了进一步去除钙、镁、钠等杂质,可将多钼酸铵重新溶于氢氧化铵溶液中形成钼酸铵,过滤后将溶液蒸发,使氨挥发,而钼生成仲钼酸铵结晶[(NH4)2O·7MoO3·4H2O],经脱水和煅烧后得到纯度99.95%的三氧化钼。氧化钼的制取还可采用升华法,将焙砂在900~1000℃下加热,三氧化钼因蒸气压较高不断挥发,经布袋收尘器收集后,得到纯度大于99%的三氧化钼细粉。利用此法也可处理金属钼废料以回收钼。
金属钼粉的生产
在管状电炉中用氢还原三氧化钼。工业生产还原过程分两步:先在450~650℃下将MoO3还原成MoO2,再在900~950℃下将MoO2还原成钼粉。MoO3还可用碳还原成钼粉,但纯度较差。
致密钼的制取
①粉末冶金法,是将钼粉用酒精甘油溶液润湿混合,在压力约3吨力/厘米2下压制成坯条或坯块。将坯条在氢气氛中于1100~1200℃下预烧结,随后把电流直接通入坯条,使之加热到2200~2400℃进行高温垂熔(即高温烧结,见钨),得致密金属钼(第三届全国有金属冶炼化工工程技术交流会暨成果展示会)坯条。②熔铸法,一般是将已烧结的钼条进行真空自耗电弧重熔,可以得到重达数吨的钼锭。为了制取高纯钼锭,可采用真空电子束熔炼法和区域熔炼法。
钼
元素符号Mo,原子序数42,在元素周期表中属ⅥB族,原子量95.94,体心立方晶格,熔点2610℃。金属钼是一种用途广泛的难熔金属材料。生产钼材的原料是钼粉。各类钼材如钼棒、钼板、钼管、钼丝以及掺杂钼和各种钼制品在现代工业的各个部门中都有重要的应用。
简史1782年瑞典化学家耶尔姆(P.J.Hjelm)将氧化钼和木炭一起加热得到了黑的金属钼粉末。纯钼材料的生产和在工业中的应用与首批钨丝白炽灯同时投放市场。钼比钨容易加工,较为经济,很适合在白炽灯中作钨丝的支撑、挂钩。该用途一直延续至今。1911年出现用钼丝或钼带作发热体的高温炉,温度可达1705℃。在1939年以前,生产钼材的惟一方法是粉末冶金法,用直接通电加热的方法来烧结压坯。产品的截面小,重量轻,只能制作丝、片、带等,在照明灯和电子管中使用。1939至1945年期间,美国研究出了“活化烧结法”,降低了钼的烧结温度。用间接加热可以烧结重达上百公斤的坯料。1943年美国人帕克(R.M.Parke)和哈姆(J.L.Ham)研究成功用自耗电电弧炉熔铸钼锭的方法,得到了致密、均匀、高质量的钼和钼合金锭。从这一年起,钼开始用作玻璃熔炉的加热电,且用量不断增加,已成为钼的重要用途之一。40年代后期至60年代,航空航天、原子能工业迅速发展,钼因其熔点高、高温强度好和耐腐蚀而受到重视。各类钼材的制取工艺及各系列钼合金在此期间得到了很大的发展。中国在50年代初开始用粉末冶金法生产钼丝、钼棒和钼片。50年代末用真空白耗电弧炉熔炼出钼锭,并用模锻方法锻造出钼叶片。60年代初用熔炼和粉末冶金的坯锭轧制出大型纯钼和钼合金板材。现在能用此两种坯锭生产出钼及其合金的各种规格的棒材、板材、管材及异形制品等。
性质包括物理性质、化学性质和力学性能。钼有良好的耐腐蚀性,对多种无机酸如盐酸、氢氟酸、磷酸,多种液态金属如锂、铋、镁、钾、钠,熔融的氟盐等都有好的抗侵蚀性。钼还能耐大多数熔融玻璃的侵蚀。钼与氧化物耐火材料氧化锆、氧化铝、氧化铍、氧化钍等直至1750℃以上都不起作用。但钼的抗氧化性能差,不耐氧化性酸如硝酸、王水和氧化性熔盐如等的腐蚀。常温下钼在空气中稳定,650℃以上氧化,生成的氧化物在700℃以上挥发形成白烟雾,常称“灾难性氧化”。钼的力学性能取决于材料的纯度和制取过程。塑性加工可使纯铝强化。钼有塑性一脆性转变。影响钼塑性的因素有间隙元素,如氮、碳尤其是氧使钼的塑一脆转变温度升高。其他如晶粒取向、变形量、再结晶程度等都影响其塑一脆转变温度。钼的主要物理性质如下:
钼对几种介质的耐腐蚀性列于表1。钼的拉伸性能列于表2。
用途 钼的应用较广,在电子工业中用作灯泡和电子管中钨丝的支撑材料、阳、栅,还可作钨丝的缠绕芯杆。在金属加工工业中可用作压铸和挤压模具、热穿孔顶头、电阻铆焊的电、钻或镗刀具的刀杆。钼的膨胀系数与高温玻璃相近,是良好的玻璃与金属的封接材料。在原子能工业中用作在液态碱金属介质中工作的材料和在熔盐反应堆中使用。在化学工业中用作耐酸阀门等。用钼作发热体的加热炉在真空或氢气中温度可到2205℃。钼耐玻璃侵蚀,其少量氧化物不会使玻璃着,所以在玻璃及玻璃纤维工业中可代替铂作熔融玻璃的搅拌器,用钼棒或钼板作玻璃熔窑的加热电等。由于钼在高温下不抗氧化,即使加抗氧化保护涂层后也不能在高温下长期使用,因此在航空航天工业中只能作瞬时或短时工作的部件。如火箭发动机的喷管、火箭鼻锥、方向舵、防热屏等。
制取方法钼加工材的制备工艺主要包括坯锭制取、塑性加工、热处理和焊接。
坯锭制取钼坯锭的制取主要有熔炼和粉末冶金两种方法。(1)熔炼法。将垂熔钼条焊接、捆扎成自耗电,用真空白耗电弧炉或电子轰击炉熔炼成钼铸锭。为了脱氧和消除气孔,常加入钛或碳。熔炼钼锭杂质含量低,纯度高,密度可达理论值。但铸锭的晶粒粗大,塑性加工时需要挤压开坯,然后再进一步锻造或轧制。熔炼法产品收得率较低。(2)粉末冶金法。小规格坯锭可由钼粉用传统的机械模压成形,于炉中通氢垂熔烧结成垂熔钼条,作为加工杆、丝、窄带等的坯料或电弧熔炼的自耗电;大规格坯锭用等静压成形,成形压力一般为150MPa,通氢高温烧结,温度一般在1900℃。如需要塑性加工,则坯锭的相对密度(实测密度与理论密度之比)应在93%以上。粉末冶金坯锭的组织均匀、晶粒细,有利于塑性加工,可以不经挤压而直接锻造,板坯可以直接轧制,产品的收得率高。如轧制1.0mm厚的大型钼板,粉末板材的收得率可以比熔炼板材高出1倍以上。因此,粉末冶金法是制取钼坯锭的主要方法。
塑性加工塑性加工可以提高钼的强度和低温塑性,其方法有常规的挤压、锻造和轧制等。用这些方法可以生产钼的棒、板、带、丝和管材。虽然钼在高温下剧烈氧化,但氧并不向内部渗透,氧化层易于清洗,所以坯锭可以在煤气炉或燃油炉中加热,并不需防氧化保护。塑性加工也可在大气气氛中进行,但氧化物的挥发会污染空气,应注意通风防护。
(1)挤压。用于熔炼钼锭的开坯。钼铸锭的晶粒粗大,初加工困难,需要经挤压将粗大的柱状晶破碎后再锻造或轧制。也可以用挤压得到成品棒材和管材。挤压温度与挤压比和挤压速度有关,一般为1100~1300℃,也可以将挤压温度提高到1500℃以降低变形抗力。为了将铸态晶粒破碎,纯钼挤压比应大于4。挤压时用玻璃粉或玻璃纤维作润滑剂。
(2)锻造。用以获得各种尺寸的棒材或其他形状的锻件。普通锻造可生产直径约为18mm以上的棒材和其他形状的锻件。粉末烧结钼锭可以直接锻造,开锻温度一般在1300℃左右,火的变形量应在30%以上。随着变形量增加,锻造温度可逐步降低,终锻温度在1000℃左右。旋转模锻用于生产直径小于18mm的细棒和钼杆,进一步加工拉制成丝材。旋锻的开锻温度通常在1400℃左右,道次变形量为10%~20%,随着变形量增加模锻温度逐步降低。
(3)轧制。主要用于生产板材、带材和箔材,也可轧制棒材和管材。粉末烧结板坯可以直接轧制,其开坯温度一般在1400~1500℃,初轧道的变形量很重要,应大于25%,可以到40%以上,并在设备允许的情况下以大压下量为佳。随着变形量增加轧制温度可逐步降至1200℃;900℃;500~600℃。板厚到1.5~2mm时可在200~300℃冷轧;板厚到10.0mm以下时可在室温冷轧。轧制工艺不同时,板材的力学性能有明显差别。交叉轧制的板材,其力学性能较好。熔炼钼锭经挤压、锻造的板坯,轧制温度一般在1200~1250℃。用熔炼钼锭生产板材,其产品收得率一般在20%~25%用粉末冶金板坯生产板材的产品收得率约为50%。中国目前粉末冶金法生产钼板。
热处理纯钼只应用再结晶退火和消除应力退火。再结晶退火用于挤压、锻造、轧制等热加工过程的中间退火,退火温度取决于加工条件和变形量。消除应力退火用于温加工和冷加工过程中,以便消除加工硬化、减少变形抗力,其退火温度一般为900℃。塑性加工的钼材以消除应力状态下使用为佳。热处理不能使纯钼强化。
焊接钼可用惰性气体保护焊或电子束焊,但钼有焊接脆性的缺点。
钼材标准中国实行的钼材标准列于表4。
表4中国实行的钼材标准
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钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁。
钼是一种金属元素,通常用作合金及不锈钢的添加剂。它可增强合金的强度、硬度、可焊性及韧性,还可增强其耐高温强度及耐腐蚀性能。
钼,化学符号Mo,金属元素,为人体及动植物的微量元素。钼单质为银白金属,硬而坚韧。人体各种组织都含钼,在人体内总量约为9mg,肝、肾中含量高。
钼是一种过渡元素,易改变其氧化状态,在体内的氧化还原反应中起着传递电子的作用。在氧化的形式下,钼很可能是处于+6价状态。虽然在电子转移期间它也很可能首先还原为+5价状态。
但是在还原后的酶中也曾发现过钼的其他氧化状态。钼是黄嘌呤氧化酶/脱氢酶、醛氧化酶和亚硫酸盐氧化酶的组成成分,从而确知其为人体及动植物的微量元素。