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　　废钼回收的社会效益与行业挑战

　　该行业的社会效益远超经济价值:一方面缓解资源短缺，保障战略金属供应链安全；另一方面创造大量就业，如废料分拣、技术研发等岗位。但挑战亦存:小作坊式回收导致环境污染，需加强监管；高端应用（如核工业钼材）对回收技术要求极高，国内企业仍依赖进口设备。推动产学研合作（如共建钼再生实验室）和行业标准统一，将是破局关键。

　　钼主要用于钢铁工业，其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁，少部分熔炼成钼铁。

　　钼是一种金属元素，通常用作合金及不锈钢的添加剂。它可增强合金的强度、硬度、可焊性及韧性，还可增强其耐高温强度及耐腐蚀性能。

　　钼，化学符号Mo，金属元素，为人体及动植物的微量元素。钼单质为银白金属，硬而坚韧。人体各种组织都含钼，在人体内总量约为9mg，肝、肾中含量高。

　　钼是一种过渡元素，易改变其氧化状态，在体内的氧化还原反应中起着传递电子的作用。在氧化的形式下，钼很可能是处于+6价状态。虽然在电子转移期间它也很可能首先还原为+5价状态。

　　但是在还原后的酶中也曾发现过钼的其他氧化状态。钼是黄嘌呤氧化酶/脱氢酶、醛氧化酶和亚硫酸盐氧化酶的组成成分，从而确知其为人体及动植物的微量元素。

　　1900年初，一个名叫Greenleaf  whittier  pickard的人制作了世界上台矿石收音机，随后RAC（美国无线电公司）进行工业化生产，至今已超过100年。（以上文字摘自网络）时至今日虽然无线电技术已飞速发展，却仍有许多人对矿石机“情有独钟”。现介绍几种可以检波的矿石，同一名称的矿石由于产地不同，形成的条件不同，所含其它物质种类和比例不同，也就造成了形状、颜及电性能等大差异。本帖仅供参考。

　　一、中自然铜:虽然在中医里称做自然铜，也叫方块铜或石髓铅，实际上是天然硫化铁矿石。外观多为规则的方块形，大小不一表面平坦，亮黄具金属光泽；有时表面呈棕褐，质坚硬但易砸碎。使用效果:检波点较少，灵敏度一般，稳定性一般。

　　二、方铅矿石:方铅矿是一种灰的硫化铅，晶体呈立方体，有时为八面体和立方体的聚形。强金属光泽，具弱导电性和良检波性。五、六十年代销售的活动矿石和固定矿石多为方铅矿石。使用效果:检波点较多，灵敏度较高，稳定性较好。

　　三、黄铁矿石:因其浅黄铜和明亮的金属光泽常被人误为黄金，故又称为“愚人金”。黄铁矿分布广泛，一般呈立方体、八面体、五角十二面体及其聚形。硬度较高小刀刻不动。使用效果:检波点一般，灵敏度一般，稳定性一般。

　　四、黄铜矿石:是一种铜铁硫化物矿物，常含微量金、银等。正方晶系，晶体相对少见，多呈不规则粒状及致密块状结合体，也有肾状、葡萄状集合体。黄铜黄，硬度低于黄铁矿，是一种较常见的矿石。使用效果:检波点少，灵敏度一般，稳定性一般。

　　五、辉钼矿石:是钼的硫化矿物。分别属于三方和六方晶系，呈铅灰、强金属光泽，通常多以片状、鳞片状或细小颗粒状产出。辉钼矿比指甲还软，摩氏硬度为1-1.5。使用效果:检波点较多，灵敏度高，稳定性较好。

　　六、红锌矿石:橙黄，带暗红光，六方晶系，成致密块状体。相应有锰-红锌矿、铅-红锌矿和铁-红锌矿。自然界不常见。使用效果:检波点多，灵敏度很高，稳定性较高。

　　七、钛铁矿石:是铁和钛的氧化矿物，是提炼钛的主要矿石。三方晶系，晶体一般为板状，晶体集合到一起为块状或粒状。灰到黑，有一点金属光泽。使用效果:检波点很少，灵敏度很低。稳定性一般。

　　八、镜铁矿石:赤铁矿变种，与石英伴生。复三方偏三角面体晶类，块状、鳞片状。红棕、钢灰、铁黑。使用效果:检波点少，灵敏度一般，稳定性一般。

　　九、软锰矿石:主要成份为二氧化锰，颜由浅灰到黑，具有金属光泽。软锰矿软，用手摸会像煤一样弄黑你的手。一般为块状、肾状或土状，有时具有放射纤维状形态。使用效果:检波点少，灵敏度低，稳定性差。

　　十、锡石矿石:是常见的锡矿物，硬度高，比重大。复四方双锥晶系，常呈双锥状、双锥柱状。颜由无至黑，透明至不透明。富铁锡石可具电磁性。使用效果:检波点不多，灵敏度高，稳定性好。

　　十一、斑铜矿石:是一种铜铁的硫化物矿物。多呈致密块状集合体。新鲜断面呈古铜，表面易氧化呈蓝紫斑状的锖。在地表易风化成孔雀石和蓝铜矿。使用效果:检波点少，灵敏度低，稳定性差。

　　十二、磁铁矿石:氧化物类铁矿石，属等轴晶系。晶体呈八面体和菱形十二面体，集合体呈粒状或块状。半金属光泽，颜铁黑。使用效果:检波点少，灵敏度很低，稳定性一般。

　　十三、金属硅:旧称“矽”，又称结晶硅或工业硅，其主要用途是做为非铁基合金的添加剂。使用效果:检波点多，灵敏度高，稳定性好。

　　几种在资料中介绍有检波功能的矿石，而本人在测试中无法检波。也许您手中有同样名称的矿石却可以使用，这并不奇怪。

　　一、金红石:金红石就是较纯的二氧化钛，在地壳中储量较少。四方晶系，常具完好的四方柱状或针状晶形。颜暗红、褐红，黄或桔黄，富铁者呈黑。透明至不透明。性脆。使用效果:缘体，不能检波。

　　二、褐铁矿:褐铁矿呈多种调的褐，一般为钟乳壮、葡萄状，致密的或梳松的块状甚至土状。也有像黄铁矿那样的晶体形状（称为假像）。使用效果:缘体，不能检波。

　　三、闪锌矿:锌的硫化物矿物。纯闪锌矿近似于无、通常因含其它物质而呈浅黄、红褐、棕甚至黑。透明至不透明，晶体形态呈四面体或菱形十二面体，通常成粒状集合体产出。使用效果:缘体，不能检波。

　　四、菱铁矿:菱铁矿一般为晶体颗粒状或致密块状、球状或凝胶状。颜一般为黄白或灰白，风化后变成褐或褐黑。使用效果:正反向电阻很小，不能检波。

　　五、辉锑矿:辉锑矿是锑的硫化物，属正交斜方晶系，晶体常见呈尖顶的长柱型。铅灰、金属光泽不透明。使用效果:缘体，不能检波。

　　六、钼铅矿:钼铅矿是一种铅钼酸盐矿物，具有松脂光泽或金刚光泽，颜为黄到橙红或褐。四方晶系四方双锥晶类，板状、薄板状晶体，少数锥状、柱状，单形常见，集合体粒状。使用效果:缘体，不能检波。

　　七、铬铁矿:铬铁矿是铬和铁的氧化物矿物，相当坚硬，黑半金属光泽。使用效果:缘体，不能检波。

　　八、白铅矿:白铅矿是方铅矿遇到含碳酸盐的水后发生化学反应而形成的。像这样一种矿经化学作用成为另一种矿，称为次生矿物。晶体为透明至半透明。以白、无为主，亦有灰、黄、红棕或蓝绿。使用效果:缘体，不能检波。

　　九、毒砂:铁、砷的硫化物，又称砷黄铁矿。中国从毒砂（旧称白砒石）中制取砒霜，历史悠久。单斜或三斜晶系，晶体呈柱状，集合体成粒状或致密块状。锡白至钢灰，金属光译。敲击时发出蒜臭味。使用效果:良导体，不能检波。

　　十、锑:银白有光泽硬而脆的金属。有磷片状晶体结构。使用效果:良导体，不能检波。

　　十一、铋:铋在自然界以游离金属和矿物的形式存在。矿物有硫化物辉铋矿、氧化物铋华等。铋为银白至粉红金属，质脆易粉碎。在2003年，发现了铋有其微量放射性。使用效果:良导体，不能检波。

　　十一、自然铜:铜红，表面常出现棕黑氧化被膜。密度大延伸性强，常与赤铁轨、孔雀石、蓝铜矿伴生。使用效果:良导体，不能检波。

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　　钼

　　元素符号Mo，原子序数42，在元素周期表中属ⅥB族，原子量95.94，体心立方晶格，熔点2610℃。金属钼是一种用途广泛的难熔金属材料。生产钼材的原料是钼粉。各类钼材如钼棒、钼板、钼管、钼丝以及掺杂钼和各种钼制品在现代工业的各个部门中都有重要的应用。

　　简史1782年瑞典化学家耶尔姆(P.J.Hjelm)将氧化钼和木炭一起加热得到了黑的金属钼粉末。纯钼材料的生产和在工业中的应用与首批钨丝白炽灯同时投放市场。钼比钨容易加工，较为经济，很适合在白炽灯中作钨丝的支撑、挂钩。该用途一直延续至今。1911年出现用钼丝或钼带作发热体的高温炉，温度可达1705℃。在1939年以前，生产钼材的惟一方法是粉末冶金法，用直接通电加热的方法来烧结压坯。产品的截面小，重量轻，只能制作丝、片、带等，在照明灯和电子管中使用。1939至1945年期间，美国研究出了“活化烧结法”，降低了钼的烧结温度。用间接加热可以烧结重达上百公斤的坯料。1943年美国人帕克(R.M.Parke)和哈姆(J.L.Ham)研究成功用自耗电电弧炉熔铸钼锭的方法，得到了致密、均匀、高质量的钼和钼合金锭。从这一年起，钼开始用作玻璃熔炉的加热电，且用量不断增加，已成为钼的重要用途之一。40年代后期至60年代，航空航天、原子能工业迅速发展，钼因其熔点高、高温强度好和耐腐蚀而受到重视。各类钼材的制取工艺及各系列钼合金在此期间得到了很大的发展。中国在50年代初开始用粉末冶金法生产钼丝、钼棒和钼片。50年代末用真空白耗电弧炉熔炼出钼锭，并用模锻方法锻造出钼叶片。60年代初用熔炼和粉末冶金的坯锭轧制出大型纯钼和钼合金板材。现在能用此两种坯锭生产出钼及其合金的各种规格的棒材、板材、管材及异形制品等。

　　性质包括物理性质、化学性质和力学性能。钼有良好的耐腐蚀性，对多种无机酸如盐酸、氢氟酸、磷酸，多种液态金属如锂、铋、镁、钾、钠，熔融的氟盐等都有好的抗侵蚀性。钼还能耐大多数熔融玻璃的侵蚀。钼与氧化物耐火材料氧化锆、氧化铝、氧化铍、氧化钍等直至1750℃以上都不起作用。但钼的抗氧化性能差，不耐氧化性酸如硝酸、王水和氧化性熔盐如等的腐蚀。常温下钼在空气中稳定，650℃以上氧化，生成的氧化物在700℃以上挥发形成白烟雾，常称“灾难性氧化”。钼的力学性能取决于材料的纯度和制取过程。塑性加工可使纯铝强化。钼有塑性一脆性转变。影响钼塑性的因素有间隙元素，如氮、碳尤其是氧使钼的塑一脆转变温度升高。其他如晶粒取向、变形量、再结晶程度等都影响其塑一脆转变温度。钼的主要物理性质如下:

　　钼对几种介质的耐腐蚀性列于表1。钼的拉伸性能列于表2。

　　用途 钼的应用较广，在电子工业中用作灯泡和电子管中钨丝的支撑材料、阳、栅，还可作钨丝的缠绕芯杆。在金属加工工业中可用作压铸和挤压模具、热穿孔顶头、电阻铆焊的电、钻或镗刀具的刀杆。钼的膨胀系数与高温玻璃相近，是良好的玻璃与金属的封接材料。在原子能工业中用作在液态碱金属介质中工作的材料和在熔盐反应堆中使用。在化学工业中用作耐酸阀门等。用钼作发热体的加热炉在真空或氢气中温度可到2205℃。钼耐玻璃侵蚀，其少量氧化物不会使玻璃着，所以在玻璃及玻璃纤维工业中可代替铂作熔融玻璃的搅拌器，用钼棒或钼板作玻璃熔窑的加热电等。由于钼在高温下不抗氧化，即使加抗氧化保护涂层后也不能在高温下长期使用，因此在航空航天工业中只能作瞬时或短时工作的部件。如火箭发动机的喷管、火箭鼻锥、方向舵、防热屏等。

　　制取方法钼加工材的制备工艺主要包括坯锭制取、塑性加工、热处理和焊接。

　　坯锭制取钼坯锭的制取主要有熔炼和粉末冶金两种方法。(1)熔炼法。将垂熔钼条焊接、捆扎成自耗电，用真空白耗电弧炉或电子轰击炉熔炼成钼铸锭。为了脱氧和消除气孔，常加入钛或碳。熔炼钼锭杂质含量低，纯度高，密度可达理论值。但铸锭的晶粒粗大，塑性加工时需要挤压开坯，然后再进一步锻造或轧制。熔炼法产品收得率较低。(2)粉末冶金法。小规格坯锭可由钼粉用传统的机械模压成形，于炉中通氢垂熔烧结成垂熔钼条，作为加工杆、丝、窄带等的坯料或电弧熔炼的自耗电；大规格坯锭用等静压成形，成形压力一般为150MPa，通氢高温烧结，温度一般在1900℃。如需要塑性加工，则坯锭的相对密度(实测密度与理论密度之比)应在93％以上。粉末冶金坯锭的组织均匀、晶粒细，有利于塑性加工，可以不经挤压而直接锻造，板坯可以直接轧制，产品的收得率高。如轧制1.0mm厚的大型钼板，粉末板材的收得率可以比熔炼板材高出1倍以上。因此，粉末冶金法是制取钼坯锭的主要方法。

　　塑性加工塑性加工可以提高钼的强度和低温塑性，其方法有常规的挤压、锻造和轧制等。用这些方法可以生产钼的棒、板、带、丝和管材。虽然钼在高温下剧烈氧化，但氧并不向内部渗透，氧化层易于清洗，所以坯锭可以在煤气炉或燃油炉中加热，并不需防氧化保护。塑性加工也可在大气气氛中进行，但氧化物的挥发会污染空气，应注意通风防护。

　　(1)挤压。用于熔炼钼锭的开坯。钼铸锭的晶粒粗大，初加工困难，需要经挤压将粗大的柱状晶破碎后再锻造或轧制。也可以用挤压得到成品棒材和管材。挤压温度与挤压比和挤压速度有关，一般为1100～1300℃，也可以将挤压温度提高到1500℃以降低变形抗力。为了将铸态晶粒破碎，纯钼挤压比应大于4。挤压时用玻璃粉或玻璃纤维作润滑剂。

　　(2)锻造。用以获得各种尺寸的棒材或其他形状的锻件。普通锻造可生产直径约为18mm以上的棒材和其他形状的锻件。粉末烧结钼锭可以直接锻造，开锻温度一般在1300℃左右，火的变形量应在30％以上。随着变形量增加，锻造温度可逐步降低，终锻温度在1000℃左右。旋转模锻用于生产直径小于18mm的细棒和钼杆，进一步加工拉制成丝材。旋锻的开锻温度通常在1400℃左右，道次变形量为10％～20％，随着变形量增加模锻温度逐步降低。

　　(3)轧制。主要用于生产板材、带材和箔材，也可轧制棒材和管材。粉末烧结板坯可以直接轧制，其开坯温度一般在1400～1500℃，初轧道的变形量很重要，应大于25％，可以到40％以上，并在设备允许的情况下以大压下量为佳。随着变形量增加轧制温度可逐步降至1200℃；900℃；500～600℃。板厚到1.5～2mm时可在200～300℃冷轧；板厚到10.0mm以下时可在室温冷轧。轧制工艺不同时，板材的力学性能有明显差别。交叉轧制的板材，其力学性能较好。熔炼钼锭经挤压、锻造的板坯，轧制温度一般在1200～1250℃。用熔炼钼锭生产板材，其产品收得率一般在20％～25％用粉末冶金板坯生产板材的产品收得率约为50％。中国目前粉末冶金法生产钼板。

　　热处理纯钼只应用再结晶退火和消除应力退火。再结晶退火用于挤压、锻造、轧制等热加工过程的中间退火，退火温度取决于加工条件和变形量。消除应力退火用于温加工和冷加工过程中，以便消除加工硬化、减少变形抗力，其退火温度一般为900℃。塑性加工的钼材以消除应力状态下使用为佳。热处理不能使纯钼强化。

　　焊接钼可用惰性气体保护焊或电子束焊，但钼有焊接脆性的缺点。

　　钼材标准中国实行的钼材标准列于表4。

　　表4中国实行的钼材标准

　　钼是一种稀有的难熔金属材料，具有高熔点、高硬度、耐腐蚀、膨胀系数小、导热性能好等性能，已被广泛应用在航空航天、核工业、医疗、化工、冶金等诸多行业。钼的熔点为2620℃，由于原子间结合力强，室温和高温下的强度较高，因此也广泛应用在高温炉、火箭发动机、导弹等耐高温部件上。

　　Mo1执行标准:GB/T3876-2007钼及钼合金板

　　纯度:纯钼Mo≥99.95%

　　密度:≥10.2g/cm3

　　钼属于难熔金属一族。难熔金属是指熔点高于铂（1772℃）的金属。在难熔金属中，单个金属原子的结合能大。同时具有高熔点、低蒸汽压、高弹性模量和高热稳定性。另外表现出热膨胀系数低和密度较高的典型特点。

　　凭借良好的机械性能和化学特性，钼已成为一种能够符合严苛要求的金属材料。其优点在于熔点高、热膨胀系数低且具有良好的热导率，因而广泛用于众多不同的工业领域。

　　化学成分

　　钼的特性:

　　1.钼的熔点2623°C，良好抗蠕变性，能够耐受较高温度。

　　2.热膨胀系数低且具有高的热导率。

　　生产工艺流程:

　　钼坯(原材料)-检验-热轧-校平及退火-碱洗-检验-温扎-真空退火-检验-冷轧-校平-剪切真空退火-检验-包装

　　用途:

　　经过变形量达到60%以上的轧制加工后，钼板的密度基本上接近于钼的理论密度，因此其具有高强度，内部组织均匀和优良的抗高温蠕变性能，从而被广泛应用于生产蓝宝石晶体生长炉内的反射屏、盖板，真空炉内的反射屏、发热带、连接件，等离子镀膜用的溅射靶材，耐高温舟皿钼零部件，耐热设备，溅射设备和高温熔炉等制品。

　　保温时间对锻造态纯钼材料性能与金相组织的影响，并找出其在特定温度下的佳保温时间。结果表明:试验温度分别为800和1200℃，保温时间分别为10、20、30、40、50、60min时，相同温度不同保温时间后的抗拉强度、断后伸长率、金相组织无明显差异。试验温度为1000℃时，保温10、20、30、40、50min后的抗拉强度和断后伸长率无明显差异，但保温60min后，出现明显静态再结晶现象，晶粒尺寸明显增大，抗拉强度降低，断后伸长率增大。为试验结果真实稳定及试验效率，10min的保温时间是试验的佳条件。

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　　钼(Molybdenum)，化学符号Mo，原子序数为42，是一种过渡金属元素，为人体及动植物的微量元素。

　　金属钼的颜

　　钼为银白金属，钼原子半径为0.14nm，原子体积为235.5px/mol，配位数为8，晶体为Az型体心立方晶系，空间群为O，至今还没发现它有异构转变。