详细说明
PVDF粉末--国外PVDF树脂的发展最早是从美国开始,随后是欧洲、日本、前苏联等,PVDF树脂的发展主要是在二战结束后,至今有近70年了。经过不断技术创新和提高,不断推出新产品和新加工技术进而推动应用发展、产能规模的不断扩大,加上在激烈的竞争机制推动下的资产重组和兼并。有的早期活跃的公司如今已经退出,有的则成了品种齐全、规模庞大、技术长期领先、不断涌现创新产品和技术的跨国公司如美国DuPont,日本的大金等,另外也涌现了一些在竞争中拥有自己鲜明技术特色和独特产品的优秀企业,如日本的旭硝子、欧洲的Solvay,美国的Dyneon等,他们研发和生产基地遍布北美、欧洲、东亚等经济发达地区。近年来,他们都已进入或计划进入中国投资建立独资和合资的氟树脂企业,其中包括PVDF树脂生产企业和以初加工、二次加工为主的PVDF树脂加工型企业。国内的发展主要出现在20世纪80 年代之后,尤其是20世纪90年代后期起进入了高速增长阶段。由于PVDF树脂及单体生产技术比较敏感,除浙江巨化以合资企业形式从俄罗斯得到TFE和PTFE生产技术外,其余都是国内自己开发的技术。尽管国内PVDF树脂总体产能已达到约30万吨/年以上,但是技术含量较高的可熔融加工氟树脂和氟树脂中的高端产品所占比重同国外相比仍低得多。经过竞争和发展,已形成了以上海三爱富、山东东岳、浙江巨化、四川中化晨光、江苏梅兰等为代表的若干大生产企业,目前正向着提升产品质量,发展更多可熔融加工氟树脂和高端产品的方向努力。
PVDF粉末--PVDF为半结晶型高分子化合物,根据结晶条件成型方式的不同,PVDF可以形成单斜晶系,六方晶系和单斜与六方混合型晶系。单斜晶系晶型链偶极子极性相反,所以不吸湿,六方晶系显极性,晶胞中含有较多的极性锯齿形链,因此含有六方晶系的PVDF显示出较强的电性能。PVDF形成何种晶型与聚合物结构和结晶条件有关,在一定温度下以适当或较大的降温速率熔融冷却可以得到单斜晶系,将单斜晶系的PVDF材料拉伸,会产生晶型转变,可以得到六方晶系PVDF。这种转变很大程度上受到机械形变和负载的影响。由于其晶胞中含有部分小型的反式链,显示出较强的压电性和较高的力学性能,所以六方晶系的PVDF广泛运用于传感器和控制机构。六方晶系的PVDF还可以通过附生结晶、溶液结晶、高压熔融结晶得到。单斜和六方混合型晶系一般产生于高温高压下,如在200度高温下,使PVDF熔融,再通过压力控制,可得到混合型晶系。PVDF碳氟分子链中C-F键的键距小,键能低,这与一般氟碳性树脂相同,因此有极优良的抗热性、抗药品性,而且它的熔融温度值与热分解温度值二都之间的差较大,故有非常良好的成型加工性能,特别适用于各种方法加工成型。PVDF碳氟分子链中C-F键的极距大,与C-H键的偶极子成相反方向,因此它是一种有着极高极性的高聚物,对PTFE而言它的分子是完全线型无支链的对称型结构,分子内的偶极距为0,所以是无极性的高聚物,PVDF分子链极性,造成它特殊的电性能并能在极性溶剂中膨润甚至溶解。PVDF的玻离化温度低达-50度,在70度下的结晶呈分散多晶体状态,因此有良好的耐冲击性和热变形温度较高的特点。由于PVDF的分子链有高极性,它在氟聚物中有高的机械强度,具有聚丙烯哪样的力学特性。在室温下PVDF的拉伸强度达到55MPa,100度下也达到35MPa.室温时在12MPa载荷下经1000h后的拉伸蠕变量仅2%,这在氟树脂中是最优的。
--PVDF的基本特性是有良好的熔融加工性,它的熔点为177度左右,耐热分解温度高达350度,因此可在很宽的温度范围内成型,合适的加工温度为250--200度,PVDF加工时无需添加润滑剂和稳定剂等助剂,如需要可用石墨、玻纤等改性。PVDF可以挤出片、棒及异型材等,也可吹塑成膜或双向拉伸成膜等,挤出压延后的PVDF膜经双向拉伸后,通过极化处理可制成具有压电效应的压电膜。PVDF注塑工艺一般选用工厂中日常使的注塑机即可,但料筒、柱塞、喷嘴等必需选用耐腐蚀的合金钢,PVDF注塑时模温宜高不宜低,模温高,有利于物料能较快的充满模具,产品外观好,制品的内应力通常要比模温低时小得多。吹塑成型时选挤出型坯再截取型坯放入吹塑模内吹气膨胀与模壁相接触,冷却后取出成为中空制品,吹塑成型时型坯的牵伸性过大会导致壁厚偏差大,因此常采用分子量高的PVDF树脂以减少它的牵伸性。PVDF具有通用热塑性树脂的加工物性,可以挤出管材和片材,注塑料泵壳和阀件以及粉末涂层。PVDF坚韧的力学性能,耐药品性以及特殊的电气性能,使它在耐腐蚀和电气领域获得广泛应用,PVDF的耐磨性优,可减薄电线层皮的厚度,在一些小型化设备的高密度配线时能够提高可靠性而被用于计算机和通信机。PVDF的低密、低弹性模量,其声特性阻抗接近于水生体的数值,声音在水生体界面不损耗,这个效果弥补了电气机械结合常数低的缺陷,而被广泛用于医用超声波探头、水下测音器、漏水检查器、含水听诊器和水中地震检波器等。PVDF的耐气候老化性特别优良,常用作户外涂料,也用PVDF与其它树脂的复合膜,如表层为PVDF,中间层为聚丙烯,基材为PVC构成的三层复合材料;当然也有表层为PVDF,基材为聚丙烯的两层复合材料。
PVDF粉末--应用:PVDF的耐磨性优,可减薄电线包覆层的厚度,在小型化设备的高密度配线时能提高可靠性而被用于计算机和通信机。美国PVDF 电线也被用作Plenum 电线。PVDF的高介电常数£,耐电压、自熄性,使它用作电容膜时能使电容器小型化,但因tan8大,只宜作直流 电容,而且e随温度而变,使它的使用温度范围较窄,所以PVDF膜不像聚酯膜那样普及,只用在小型化设备,如复印机等蓄积直流高压电源的电容器就需要PVDF 电容膜。PVDF的压电膜、热电膜的压电率、热电率及电气机械结合系数等固有物性,虽不一定优于无机物陶瓷,但它具有可挠性、容易薄膜化和大面积化等特点,能加工成任何形状,适宜在扬声器和大型压电传感器中使用。与无机压电 体相比,PVDF的£小而压电电压常数大,产生高阻抗适用于FET晶体管。PVDF的低密度、低弹性模量,其声特性阻抗(音速X密度)接近于水生体的数值,声音在水生体界面不损耗,这个效果弥补了电气机械结合常数低的缺陷,而被用于医用超声波探头、水下测音器、漏水检查器、含水听诊器和水中地震检波器等。PVDF的耐气候老化性优良,被广泛用作户外涂料,也用PVDF与其他树脂的复合成膜,如表层为PVDF,中间层为聚丙烯酸酯,基材为PVC构成的三层复合材料;也有表层为PVDF,,基材为聚丙烯酸酯的两层复合材料。PVDF容易加工成单丝,在美国其主要用途是织成造纸工业用的滤布,在日本其主要应用是作钓鱼线。PVDF钓鱼线在水中结节的机械强度大,用较细的线即可钓鱼。PVDF的折射率与水接近1.4,沉在水中的鱼难以发现,它的吸水性比尼龙线小,长时间在水中质量不变,是理想的钓鱼材料。