邓州氟橡胶热硫化粘接剂性价比高的厂家
表面处理对粘接效果的关键作用
氟橡胶的低表面能特性使其粘接前必须进行严格表面处理。机械处理包括喷砂(100-200目氧化铝砂)或砂纸打磨,增加表面积和机械嵌合;化学处理常用丙酮或专用清洗剂脱脂,去除脱模剂残留;等离子处理(功率50-100W,时间30-60秒)能引入活性基团,提高表面能至40mN/m以上。对于长期存放的氟橡胶件,还需进行表面氟化层去除处理。实验表明,经优化处理的表面可使粘接强度提升3-5倍,耐久性测试(如热油浸泡后)剥离强度保持率超过90%。
的主要性能及应用从主链结构上看,氟橡胶可以分为三种基本类型:即氟碳橡胶、、氟化磷腈橡胶。其中以氟碳橡胶为主,而其中又以偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚(1#胶)、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚(2#胶)、偏氟乙烯和六氟丙烯及四氟乙烯三元共聚(3#胶)为主。(1)1#氟橡胶具有良好的物理机械性能及化学稳定性,能在200℃之下长期使用,250℃之下短期使用;脆点为-20℃~ -40℃;优良的耐介质性能,对有机溶剂、无机酸、氧化剂作用的稳定性优良,尤其耐酸性;有好的耐气候、耐臭氧性能,在大气中暴露数年后,物理机械性能变化甚微,对微生物的作用亦较稳定。1#氟橡胶目前国内仅晨光院生产。主要用于制备耐热、耐油、耐酸的橡胶制品。如密封件、胶管、胶垫、胶布、胶带、簿膜、油箱和浸渍制品等也可用作导线的外护套及设备防腐衬里等,广泛应用于航空工业、石油工业、汽车工业、化学工业等领域。(2)2#氟橡胶2#氟橡胶是用量*大的氟橡胶品种。具有良好的贮存稳定性、电缘性和抗辐射性;优良的耐油、耐介质性;好的真空性能,可满足场合的需要;耐热性好,通常可在250℃下长期使用,300℃下短期使用。26型氟橡胶主要用于耐热、耐油、耐酸的橡胶制品制备。如密封件、胶管、胶垫等。产品可在250℃下长期使用,300℃下短期使用,它耐油性优于其它品种氟橡胶,可用于需耐油的场合的部件。举例如下:用作“○”形圈,V型密封圈,带金属骨架的油封皮碗、阀门密封垫等。这些密封材料可在200~250℃温度下长期工作和300℃短期工作。在石油工业中:F26胶密封件被用在钻井机械炼油设备、天然气脱硫装置上,可同时承受高温、高压、油类和强腐蚀介质等苛刻条件中使用。在化学工业中:F26密封件被用在泵、管接头、设备容器之中,以密封无机酸、有机物等化学物质。在建筑材料制造方面:F26可作水泥单仓泵密封胶圈,比天然橡胶做的密封圈使用寿命延长了10倍左右。(3)3#氟橡胶具有突出的耐高温性能、耐油、是耐双酯油类、耐化学品以及良好的物理机械性能、满意的介电性能、不燃性、耐候性及的真空性能、耐辐射性;通常可在275℃下长期使用,在320℃下短期使用;耐油、耐酸性优于1#胶;耐气候、耐臭氧、耐辐射性、透气性及电性能和耐燃性能与2#胶相近。广泛地应用于宇航、汽车、机械、石油化工等领域。例如用作飞机的液压系统和润滑系统的动静密封材料;用作油田的密封材料,油田用的电缆输油管道以及钻井设备上;化工行业用作设备、管道柔性连接、泵等的衬里或作耐腐蚀的密封材料,制成管道,用以输送或有机溶剂或其他有腐蚀性的介质等等。
通过润湿使胶粘剂与被粘物紧密接触,主要是*分子间作用力产生永久的粘接。在粘附力和内聚力中所包含的化学键有四种类型:
(1) 离子键、(2) 共价键、(3) 金属键、(4) 范德华力
3、扩散理论
扩散理论认为,粘接是通过胶粘剂与被粘物界面上分子扩散产生的。当胶粘剂和被粘物都是具有能够运动的长链大分子聚合物时,扩散理论基本是适用的。热塑性塑料的溶剂粘接和热焊接可以认为是分子扩散的结果。
4、静电理论
由于在胶粘剂与被粘物界面上形成双电层而产生了静电引力,即相互分离的阻力。当胶粘剂从被粘物上剥离时有明显的电荷存在,则是对该理论有力的实。
5、弱边界层理论
弱边界层理论认为,当粘接破坏被认为是界面破坏时,实际上往往是内聚破坏或弱边界层破坏。弱边界层来自胶粘剂、被粘物、环境,或三者之间任意组合。如果杂质集中在粘接界面附近,并与被粘物结合不牢,在胶粘剂和被粘物内部都可出现弱边界层。当发生破坏时,尽管多数发生在胶粘剂和被粘物界面,但实际上是弱边界层的破坏。
聚乙烯与金属氧化物的粘接便是弱边界层效应的实例,聚乙烯含有强度低的含氧杂质或低分子物,使其界面存在弱边界层所承受的破坏应力很少。如果采用表面处理方法除去低分子物或含氧杂质,则粘接强度获得很大的提高,事实业已明,界面上确存在弱边界层,致使粘接强度降低。
6、粘接的一般过程
在进行粘接之前,首先要对被粘表面进行适当的处理,然后将准备好的胶粘剂均匀地涂覆在被粘物表面上,接着便是胶粘剂润湿、流变、扩散、渗透、叠合之后,使之紧密接触。当胶粘剂的大分子与被粘物表面的距离小于0.5nm时,则会互相吸引,产生范德华力或形成氢键、配位键、共价键、离子键、金属键等,加上渗入孔隙中的胶粘剂,固化后生成无数的小"胶钩子",从而完成了粘接过程,于是获得了牢固的粘接。
一般来说,粘接过程就是表面处理、涂胶、叠合、固化、后处理等,是一复杂的物理和化学过程。
二、橡胶粘接设计考虑因素
橡胶弹性体包含:天然橡胶和许多合成橡胶。选择弹性体时应考虑零件的性能要求、是否容易混合、加工或硫化。
大部分硫化粘接零件使用:
天然橡胶(NR)
丁苯橡胶(SBR)
氯丁橡胶(CR)
丁腈橡胶(NBR)
其他常用的合成橡胶包括:
丁基橡胶(IIR)
异戊二烯橡胶(IR)
顺丁橡胶 (BR)
氯磺化聚乙烯(CSM)
聚丙烯酸酯(ACM)
乙烯-丙烯酸酯类 (AEM)
各种可浇注聚氨酯(AU或EU)
高性能和超高性能的弹性体于要求耐用性和端工作条件的场景。包括各种氟橡胶(FKM)和硅橡胶(MQ),以及氢化丁腈橡胶(HNBR)。
零件设计师开始在以缓冲为主要功能的组件中使用可熔融加工的弹性体或热塑性弹性体,包括各种聚烯烃(TPO)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和热塑性聚氨酯。这些材料不需要硫化,因此并非典型的粘接组件,但易于加工,且产生的废物也可回收利用。用途一般要求在室温下使用。
配方体系的变化对粘接性能的影响
洛德技术服务实验室生成的数据,结合客户的输入,可以提供用于理解配方体系的变化对粘接性能的影响的相关信息。这些配方应用指南主要与非性二烯弹性体有关,如:EPDM、IIR和NR,也涉及一些更易粘接和性更强的类型,如:CR和NBR。
以下配方体系、固化系统、填料、增塑剂和抗降解剂在不同程度上影响“粘接性”。这些成分的效用如下所示:
硫磺含量—配方体系中的硫含量举足轻重:硫含量为1 p.h.r.或以上时,有利于粘接。配方体系含少量硫或无硫则很难粘接。
促进剂--常用促进剂中,MBT通常具备良好的粘接性。ZDMC和超促进剂(如TMTD)会降低粘接性,是在EV或半EV硫化体系中。防焦烧剂(PVI)通常添加到硫化的配方体系中,以提升加工性。但使用超促进剂时:NR配方中如存在高含量的PVI,则不利于粘接。PVI如低于0.15 p.h.r.,则粘接效果较好。
填料--填料的类型和数量是关键。炭黑含量为40至80 p.h.r.的橡胶比炭黑含量较低的橡胶更容易粘接。粘土和白炭黑等非黑填料也有利于粘接。
蜡和油--传递到硫化弹性体表面的蜡质或油质成分会降低粘接性能。包括低分子量聚烯烃助剂(即低熔点聚乙烯和聚丙烯加工助剂/润滑剂)、芳香油和脂肪酸酯(即蓖麻油酸酯)。环烷烃或石蜡油问题比较少。
邻苯二甲酸酯增塑剂--尽管经常推荐邻苯二甲酸二辛酯等增塑剂用于维持聚烯烃弹性体(EPDM和IIR)在低温、终端应用中的机械性能,但并不利于粘接。使用邻苯二甲酸酯会影响NBR材料的粘接性。但加入白炭黑等高表面积的无机填料,可中和邻苯二甲酸酯增塑剂的消影响。
抗臭氧剂 - 高性能的抗臭氧剂和某些抗氧化剂,是对苯二胺类,可能会减弱粘接性。
非二烯类弹性体--未使用硫磺和促进剂固化的弹性体,可加入高表面积的填料提升粘接性。与某些油、增塑剂和蜡混合时,粘接性会降低。
三、橡胶硫化粘接问题
粘接工艺上有很多需要注意的部分,如果出现问题,都需要查:
1、金属基材是不是变化了?
2、金属表面的处理是否出现问题,比如有灰尘、有油?
3、粘接剂是否过期?
4、涂刷在金属表面的粘接剂是否干透了?
5、硫化温度是否合理?
6、橡胶是否发生了变化?
硫化后粘接不好,你要看你涂的胶水是跟着橡胶还是跟着骨架!胶水跟着橡胶走,明你的金属件处理有问题。如果胶水跟着骨架走,明你的硫化工艺存在问题,还有一些问题需要去逐一排查的,是否胶水失效,橡胶是否存在问题,等等。有些问题找不到原因的时候,需要耐心的逐一排查。直到找到为止。
骨架的处理方式:高温除油——喷砂——磷化——烘烤——涂胶——固化
四、胶粘剂相关概念
1、胶黏剂的主要理化性能
操作时间
胶粘剂混合到待粘结件配对之间的大时间间隔
初固化时间
达到可搬卸强度时间,允许处理粘结件的强度,包括从夹具上移动零件
固化时间
胶粘剂混合后得到机械性能需要的时间
贮存期
在一定条件下,胶黏剂仍能保持其操作性能和规定强度的存放时间
粘接强度
在外力作用下,使胶粘件中的胶黏剂与被粘物界面或其邻近处发生破坏所需要的应力
剪切强度
剪切强度是指粘接件破坏时,单位粘接面所能承受的剪切力,其单位用MPa(N/mm2)表示
不均匀扯离强度
接头受到不均匀扯离力作用时所能承受的大载荷,因为载荷多集中于胶层的两个边缘或一个边缘上,固是单位长度而不是单位面积受力,单位是KN/m
拉伸强度
拉伸强度又称均匀扯离强度、正拉强度,是指粘接受力破坏时,单位面积所承受的拉伸力,单位用MPa(N/mm2)表示
剥离强度
剥离强度是在规定的剥离条件下,使粘接件分离时单位宽度所能承受的大载荷,其单位用KN/m表示
2、胶粘剂的常见检测项目
1.物理性能
常规性能:厚度;粘度;耐水性
机械测试:拉伸性能;剥离强度;拉伸剪切强度;压缩剪切强度;水平和垂直持粘性
燃烧性能:水平燃烧;垂直燃烧;灼热丝燃烧
电性能:缘材料表面和体积电阻率;防静电材料表面电阻率;介电强度、击穿电压;耐电压
2.老化测试
紫外老化;氙灯老化;耐温湿老化;盐雾老化 ;老化后外观及性能评价
3.成分分析
主成分定性分析;全成分定性分析;全成分定量分析;灰分含量
4.性
温湿循环;温度冲击;防水防尘;振动测试
3、胶黏剂的现行相关标准
GB 18581-2009室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量
GB/T 2791-1995胶黏剂T剥离强度试验方法 挠性材料对挠性材料
GB 18581-2009室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量
GB/T 27934.3-2011纸质印刷品覆膜过程控制及检测方法
GB/T 2794-2013胶黏剂黏度的测定 单圆筒旋转黏度计法
GB/T 16585-1996硫化橡胶人工气候老化(荧光紫外灯)试验方法
GB/T 7124-2008胶粘剂剪切强度
ASTM D 1781-1998胶黏剂滚筒剥离试验方
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维普资讯
第 27卷 第 3期 特 种 橡 胶 制 品 Vo1.27 No.3
2006年 6月 SpecialPurposeRubberProducts June2006
二段硫化对氟橡胶性能的提高及耐热性的影响
刘 伟 ,孙向南,王声嫒 ,周 琼
(青岛科技大学 橡塑材料教育部重点实验室,青岛 266042)
摘 要:通过改变不同配方的氟橡胶二段硫化温度和时间,确定了佳硫化条件 结果表明.氟橡胶经二段硫
化后力学性能明显提高;经300℃热空气老化后发现,不同二段硫化条件对氟橡胶的耐热性有着不同的影响。
关键词 :氟橡胶;二段硫化;耐高温性能
中围分类号:TQ333.93 文献标识码:A 文章编号 :1005—4030(2006)03—0032—03
氟橡胶是一种耐热弹性体,通常在高温下使 高温性能。
用,所 以,二段硫化是其制品生产过程 中的必要步
1 实验部分
骤 。进行二段硫化的主要 目的是 :(1)使一段硫化
(也称定型硫化)后剩余的未反应交联基团完成反 1.1 原材料
应 ;(2)除去一段硫化 中产生的交联反应残余物 。 氟橡胶 2463,四川晨光化工研究院;3交联
主要是去除氟橡胶制品中存留的水和二氧化 剂(N,N一双 肉桂叉基一1,6一 己二胺),四川晨
碳l1],以及少量的氟化物或硫化剂产生的碎片 光化工研究院;轻质氧化镁 ,上海三爱富公司;炭
等[2]。二段硫化(也称补充硫化)可以改善制品的 黑N99o,青岛德固萨化学有限公司;其他为一般
力学性能和压缩永久变形性能,减少制品使用过 市售工业产品。
程中产生的气体,即降低制品的收缩率口]。因此, 1.2 设备与仪器
二段硫化在氟橡胶硫化过程中有着重要的作用。 双辊开炼机 SK—l608,上海橡胶机械厂;电
一 段硫化一般取 160℃~18o℃,也可采用 子硫化测试仪GT--M2000A,台湾高铁科技股份
150℃硫 化L4],硫 化 时间视 制 品厚度 ,可 以从 有限公司;硫化机 HS 1O0T—FTM0—2RT,佳
10min到40min不等 。二段硫化置于烘箱 内逐步 鑫电子设备科技(深圳)有限公司;电子拉力实验
升温,h升至 150℃,第 2h升至 200℃,第 3h 机 (;T—AJ7000S,台湾高铁科技股份有限公司;
升至250℃,恒温 12h,一般不短于 6h[5];有的[。] HD 10厚度仪,上海化工机械4厂;402型热老
二段硫化条件采用 230℃×24h(要逐步加温 化试验箱,上海第 2五金厂沼 氏硬度计,上海险
到 230℃后恒温记时) 《橡胶工业手册》6『中对 峰电影机械厂。
不同种类、不同结构的橡胶制品二段硫化条件做 I.3 试验工艺
了总结 ,介绍了不同的工艺。但是 ,以上文献 中都 采用双辊开炼机在 60℃以下混炼 ,包辊后依
没有研究二段硫化对含润滑体系的氟橡胶制品性 次加入轻质氧化镁 、润滑剂 、炭黑 N990、硫化剂 ,
能的影响。 薄通 6次出片。混炼时间约为 30min。放置后测
本文重点研究了加入润滑体系,使加工性能 试硫化特性、加压硫化 。硫化条件 160℃×正硫
明显改善的氟橡胶的二段硫化工艺,对比了传统 化时间,压力 13MPa。二段硫化 :选用 了200C‘和
的简单配方,通过实验确定了不同氟橡胶配合体 250℃2个温度段分别经过 3,6,