固原氟橡胶包尼龙胶水多少吨起卖

名称:固原氟橡胶包尼龙胶水多少吨起卖

供应商:深圳市同泰胶粘有限公司

价格:面议

最小起订量:1/吨

地址:深圳市龙岗区南约村利亨隆工业区A栋

手机:18922858363

联系人:廖鑫 (请说在中科商务网上看到)

产品编号:223674895

更新时间:2026-01-09

发布者IP:125.66.92.73

详细说明
产品参数
品牌:绿新化工
成分:有机硅聚合物、溶剂
外观:透明粘稠液体
环保:ROHS、REACH
类型:氟橡胶热硫化胶水
包装:3KG、20KG
保存方式:常温保存
干燥时间:约3~10分钟
应用范围:工业用
产品优势
产品特点: 底涂剂作为辅助材料,通过提高粘接强度和润湿性,确保涂层或胶水与基材之间形成牢固的结合。它的主要特点体现在其增强粘接力、改善基材表面性能以及适用于多种材料上。
服务特点: 绿新公司创建于2003年,先后分别在深圳和四川两地投入建厂。专业从事环保无毒胶水胶粘剂,处理剂,底涂剂,有机硅助剂的研发、生产及销售的现代科技型企业。公司本着“客户第一,服务第一,品质第一”的原则经营公司。坚持不懈的追求客户满意度为我们带来了巨大的回报,长期稳定的客户源是我们赖以生存的基础!

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  在汽车工业中的典型应用

  汽车领域占氟橡胶热硫化胶水用量的60%以上,主要用于燃油系统密封件的修复与制造。燃油泵法兰密封圈的现场硫化修复可避免总成更换,节约成本70%以上;涡轮增压器进气管的氟橡胶-金属粘接需耐受150℃高温和振动负荷;变速箱油封的翻新采用专用胶水硫化后,使用寿命可达8万公里。电动汽车电池冷却系统的氟橡胶密封同样依赖此类胶水,要求同时满足绝缘性(耐压>5kV)和导热性(>1W/m·K)的特殊配方正在快速发展。

  橡胶二次硫化烤箱又称为橡胶二次硫化烘箱、橡胶老化烘箱、橡胶二段硫烘箱、橡胶后硫化烘烤箱;适用于多种氟橡胶制品、硅胶产品、天然橡胶产品、合成橡胶制品、聚氨酯材料制品等橡塑产品的加热硫化。橡胶二次硫化老化其主要功能在于使橡胶制品进一步交联,改善橡胶制品的力学性能和压缩变形性能。工艺使用温度在160度左右,是一款用于橡塑制品、天然橡胶制品、合成橡胶件、硅胶件产品等热硫化二段工艺使用的加热设备。

  橡胶二次硫化烤箱-案例介绍::

  1.烘箱功率: 380V,50HZ

  2.烘烤区尺寸(毫米):高1000×宽1000×深1500(内配挂具式物料架,也可根据客户要求定制)

  3.温度范围:RT~300℃任意调节恒温(具体温度也可定制)

  4.加热功率:24KW

  5.电源:可提供各国电源如110V/220V/380V/415V/440V…(50/60 Hz)

  6.温度波动度:±1℃

  7.温度均匀度:空载±3%℃

  8.升温速度:RT~100℃在10分种以内

  9.内膛材质:耐高温不锈钢板,外壳材质:冷轧钢板

  10.电加元件: U型不锈钢电加热管

  11.装置:超温保护装置、马达过热电流保护、相序保护等

  12.温度控制:接触器配合PID输出(SSR、SCR接点方式输出可选),自动PID控制,LED数字显示

  13.热风系统:采用特制耐高温长轴型马达及多翼式风叶,吸风循环机构可得到均匀分布温度,安静低噪音,。

  14.标准配件:恒温定时器、智能温度控制器、平板料车(可配多层搁架及烤盘)

  15.选购品:温度记录仪、可编程温度控制器、载物隔板,不锈钢冲孔盘、电磁门扣、三报警、测温孔、PLC控制、触摸屏控制

  16.其它规格:本公司可根据客户要求承接设计制造各种塑胶制品烘箱、橡胶二次硫化烘箱等

  17.售后服务:保修1年

  固原氟橡胶包尼龙胶水多少吨起卖

  1 什么是全氟橡胶?

  全氟橡胶(通常称为FFKM或PFE)是四氟 乙烯(TFE)和全氟乙烯醚(PFVE)的共聚物。由于全氟橡胶自身结构是化学惰性的,所以利用一些具有硫化交联点的单体(CSM)进行硫化。这些硫化点单体通常含有自由基活性溴和(或)碘原子,或含有全氟烷腈基(被导发生三聚反应,生成为全氟三嗪网络,见全氟橡胶交联剂部分)。

  全氟橡胶在20世纪60年代晚期发展起来, 全氟橡胶含有大约72.5%氟原子(质量分数),且聚合物主链上没有大量的碳氢链段。

  一般氟橡胶具有较低的氟含量,质量分数大约为65.9%~70.5%。引入大量偏氟乙烯单体使氟橡胶获得许多碳烃性能。在常用的氟橡胶中,烃引入了热力学薄弱点。氟碳键的离解能 (BDE)高于碳烃键大约25%~30%(取决于基准)。氟碳键的BDE是514kJ/mol,而碳烃键的BDE是338kJ/mol。

  2现有PFE牌号

  商品化全氟橡胶主要有两种。种是耐化学介质型,通过适宜的过氧化物和助交联剂交联。耐化学介质牌号主要用于要求耐化学介质和温度不是太高的场合。这些型号相对于其他胶料牌号较便宜,适用于各个行业化学品处置、清洗和化学腐蚀工艺等应用场合。

  其他主要全氟橡胶牌号为耐高温型(HT),需要一些催化剂交联生成三嗪交联网络或使用二氨基双酚AF形成苯并噁唑交联点。工作温 度高于230℃时可采用这些材料。全氟三嗪网络交联结构能在315℃下长期使用,且具有很小的物性损失和良好的压缩永久变形性。苯并噁唑硫化橡胶的使用上限温度大约是275~280℃。耐高温型全氟橡用于航空航天、石油天然气和化学工业中,这些领域具有许多端热环境和强腐蚀性的化学介质,这种全氟橡胶在这些领域中使用良好。

  也有一些特种全氟橡胶,主要应用在半导体领域,具有好的耐等离子体性、不同程度的表面透明和清洁度。为了实现这些材料的大应用优势,需要在清洁的环境中混炼和加工。

  3全氟橡胶的硫化剂

  目前,全氟橡胶有几种交联剂,其中一些比较常见的交联剂是自由基共硫化剂,催化引发的三嗪硫化剂形成苯并噁唑交联键。这些方法可以充分硫化各自的全氟橡胶,然而,它们具有各自的优点和不足。使用者要仔细选择合适的硫化剂,以满足的使用要求。一般为了大实现 每一种硫化体系的性能,都需要进行二次硫化。

  过氧化物助交联剂大多用于耐化学品PEF 牌号。采用含溴或碘的硫化点单体(X-CSMA:X=Br或I)和适宜的助交联剂结合过氧化物产生的自由基,这种交联剂适合应用于使用温度上限在230℃和蒸气、酸和热水环境中。采用X-CSM和过氧化物硫化剂硫化的全氟橡胶的高温压缩永久变形不如三嗪硫化体系硫化的全氟橡胶。

  交联耐化学介质型全氟橡胶时,三烯丙基异氰酸酯(TAIC)作为助交联剂在物理性能和耐热性方面表现出好的综合性能。TAIC可从混炼的聚合物中迁移出来,在交联反应中易发生共聚。因此,其影响聚合物的加工性能(例如,污染模具),所以有时采用三甲基异氰酸脲酯(TMAIC)替代TAIC。使用TMAIC或与TAIC并用可提高压缩永久变形性能,这种方法会轻微迟延硫化,在交联过程形成更为有序的交联结构。TAIC和TMAIC的化学结构如图1所示。

  图1常用的全氟橡胶助交联剂

  因为硫化反应是过氧化物引发的,所以这些材料变得易焦烧。全氟橡胶的混炼和加工过程中,良好的温度控制。一般用过氧化物,如2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化物己烷(DB-PH)来焦烧,其分子结构如图2所示。

  在必要的情况下,可采用具有防焦性的过氧

  图2DBPH过氧化物的分子结构

  化物,如LuperoxHP101XLP。然而在PFE中使

  用这些材料,助交联剂在模压硫化过程中易迁移到全氟橡胶表面,造成模具污染。这些具有防焦性能的过氧化物可与其他过氧化物(如DBPH)并用来调节硫化速率。

  为了在耐高温型全氟橡胶中形成三嗪交联网络,采用一种催化剂,在高温下与含有腈基的交联点(CN-CSM)反应生成三嗪环结构,如图3所示。

  R+=全氟聚合物

  图3三嗪环分子结构

  这种芳香杂环结构具有好的热稳定性,在315℃下持续使用时性能良好。同时这种结构的全氟橡胶具的化学品抗耐性。不同浓度的CN-CSM可加成到全氟橡胶中,获得不同的交联密度。然而这种交联剂易于在水蒸气或热水中水解。暴露在这些介质中时,过氧化物中环结构通过芳基亲核取代反应迅速打开,同时橡胶模量迅速降低,将影响密封和物理机械性能。

  这一缺点可通过使用双硫化体系(过氧化物-助交联剂和形成三嗪的催化剂共同组成的混合硫化剂或单用过氧化物助交联剂硫化含有CN-

  CSM的全氟橡胶)得到部分改善。此外,两种硫化体系既有优势也存在不足之处。双硫化体系的优势是橡胶耐水解性大幅提高,并可保持好的压缩永久变形性。单用过氧化物/助交联剂硫化体系表现出的耐水蒸气和热水性,但压缩永久变形性相比双硫化体系略有降低。

  值得注意的是对于过氧化物/助交联剂在两种硫化体系中需要使用纯的化学物质;这些材料的载体会吸水。两种硫化体系的缺点均是降低了高使用温度,从315℃降低到接近250℃~260℃。对用于CN-CSM型全氟橡胶的每一种硫化体体系,建议添加少量的吸酸剂。

  含CN-CSM的全氟橡胶用苯并噁唑交联(如图4所示)后具有较好的热稳定性,大约为275℃~280℃。

  图4苯并噁唑交联剂交联示意图

  4全氟橡胶的基本分子结构

  四氟乙烯和全氟乙基醚组成了全氟橡胶的基本结构,如图5所示。

  这个结构本质上与过氧化硫化型和耐高温催化型全氟橡胶橡胶的结构一样。CSM可以是含碘或溴的单体(过氧化硫化),或是含有腈基的单体(催化硫化)。R;基团是碳氟烃短链段。

  图5含CSM的常用全氟橡胶结构

  5PFE的基本性能

  几种全氟橡胶采用典型质量控制配方的常规性能如表1所示。这些配方中仅含炭黑(15份N330)、硫化剂和吸酸剂(仅用于过氧化物硫化体系)。耐高温催化剂硫化全氟橡胶含有不同浓度的CSM(耐高温全氟橡胶的数据是由苯并噁唑硫化胶料获得,不包含混合硫化剂和过氧化物硫化剂硫化胶料的数据)。值得注意的是,因为与氟橡胶或其他碳烃弹性体相比,全氟橡胶具有较高的热膨胀系数,所以在230℃以下,压缩永久变形压缩试样的压缩率采用25%;300℃时,压缩试样选用18%压缩率。

  尽管过氧化物助交联型全氟橡胶的交联密度基本是相同的,但是在不同重均分子量的全氟橡.胶中表现出不同的拉伸强度和压缩永久变形性。

  耐高温型全氟橡胶因CN-CSM含量不同表现出

  不同的机械性能和压缩永久变形性。

  6全氟橡胶的耐化学介质和耐热性

  对于全氟橡胶和硫化类型,在各种浓度和条件下对各种化学介质表现出的抗耐性。化学品(如性溶剂)一般会损害其他氟橡胶,但对全氟橡胶的影响很小,甚至没有。不同氟弹性体的耐化学品性能示例如表2所示。

  这些材料的耐热性好,甚至在腐蚀性化学介质中也是如此。对于过氧化物/助交联剂硫化的全氟橡胶,可在大约230℃下使用。因为三嗪交联结构具有好的热稳定性,所以耐高温型全氟橡胶的使用上限温度大幅改善,提高到315℃。使用上限温度通常采用热分析技术(例如热重分析仪)测定,计算在一定时间里(例如1000h)预期的性能和或质量损失。

  7PFE 应用中需注意的问题

  当考虑在某场合应用全氟橡胶时,有几个问题需要考虑,确保正确地选择全氟橡胶和配合剂。

  问题包括(提供尽可能多的和细节):

  1)在什么样的温度和环境下使用?

  a.成品会接触何种化学介质?

  b.将接触蒸气和热水吗?

  2)物理性能是什么?

  a.拉伸强度、拉断伸长率、定伸应力、硬度和撕裂强度;

  b.压缩永久变形、耐热和耐介质、成品颜。

  3)长期使用的上限温度是多少?

  能否在更高温度下使用?温度是多少,能持续多久?

  4)全氟橡胶需要粘在一种基体上吗?

  5)成品将应用于静态还是动态场合?

  6)成品将如何成型?

  全氟橡胶在工程应用中重点考虑因素包括:1)长期使用的温度;

  a.使用上限温度为230℃时,使用耐化学品全氟橡胶牌号;

  b.温度高于230℃,采用耐高温型全氟橡胶。

  2)对水蒸气和热水应用场合,单独使用过氧化物/助交联剂或采用催化剂硫化;

  3)在等离子体环境中应用时,采用特种全氟橡胶;

  4)使用中的全氟橡胶密封件压缩量(与高的热膨胀系数有关);

  a.对于高于270℃的场合,建议使用<20%的压缩量;

  b.对于其他温度范围内,采用<30%的压缩量,

  8PFE的热膨胀系数

  大部分全氟橡胶用于密封件,热膨胀系数是需考虑的重要因素:与其他橡胶(包括氟橡胶)相比,全氟橡胶具有较高的热膨胀系数。为了了解不同橡胶(包括氟橡胶和氢化丁腈橡胶)的热膨胀系数,将全氟橡胶与其他橡胶进行了对比。试样都采用过氧化物硫化(研究配方中填料用量和种类相同,如N990)。另外一组氢化丁腈橡胶试样(N990含量相当于其他胶料中的2.5倍)用来比较胶料的相对硬度。TMA数据如图6所示。

  温度,℃

  1—HNBR30份N990

  2一POFKMN990

  3一HNBR75份N990

  4—POPFEN990

  图6不同橡胶的热膨胀系数

  实验仪器为TA仪器公司的Q400型热机械分析仪(TMA),温度范围为-50℃~225℃,升温 速率5℃/min,采用宏观膨胀探针测试。分析TMA数据得到的热膨胀系数如表3所示。

  比较含有30份N990的氢化丁腈橡胶和氟橡胶,相对热膨胀系数基本相同,且曲线几乎重叠。随HNBR中N990炭黑增加,硬度达到与氟橡胶基本相同时,平均热膨胀系数减小了约26%。可以认为是,所添加的填料具有显著较低的CTE值(例如,炭黑的热膨胀系数为0.2μm/m℃);一种混炼胶的实际热膨胀系数依赖于所采用的配方。在相同的炭黑填充量下,与氟橡胶和氢化丁腈橡胶相比,全氟橡胶的热膨胀系数高30%。与相同硬度的HNBR胶料(75份N990)相比,全氟橡胶的热膨胀系数高86%(平均值)。

  全氟橡胶一旦处于某一高温下,并保持一段时间后,会持续膨胀。在这个温度下全氟橡胶需30~45min达到充分膨胀平衡。

  9PFE的配合与混炼

  在设计全氟橡胶的配方时,根据所选生胶的牌号和(或)使用环境,选择适合的硫化剂(上面提到)。为了达到佳性能,尽可能使用纯净的硫化剂和添加剂。是在水蒸气和酸中使用的胶料。需牢记不含氟的添加剂有从全氟橡胶向外迁移的倾向,这是因为全氟橡胶自身的疏水与疏油性。这种迁移可能很快在混炼过程已经开始。涉及剪切的工艺过程会进一步导致相分离。

  对于填料,可使用炭黑和矿物填料。常用炭黑种类为N990、N550和N330。用于氟橡胶的通用矿物填料也可以使用,如硫酸钡和Min-U-Sil(5μm)。通常用于氟橡胶的加工助剂可用于全氟橡胶,但仅在需要的时候使用。过氧化物硫化型全氟橡胶通过添加氧化锌可获得的性能,其中氧化锌主要作为吸酸剂改善胶料的压缩永久变形。然而,配合剂会影响对某些化学介质(如酸)的抗耐性,例如,如果采用氧化锌作为吸酸剂,成品的的耐酸性将变差。

  全氟橡胶可采用标准橡胶混炼设备混炼。为了达到好的混炼效果,推荐使用开炼机混炼。与各种氟橡胶胶料一样,开炼和密炼设备要清洁,不含有污染物,是水分(耐高温型全氟橡胶对水敏感)。少量的标准氟橡胶(甚至低达500ppm)也会影响硫化速率。尽可能将配合剂预混,这有利于地加入和分散到聚合物中。对于过氧化物硫化的高填充胶料,要进行两段混炼。

  在混炼初期,辊距应该宽于其他常用橡胶。全氟橡胶过辊一次或两次后,慢慢减小辊距,直到辊距与通用橡胶一样。混炼全氟橡胶的关键是保持混炼胶摸起来较热。分多次加入预混好的配合剂,加料过快将会导致混炼胶降温过快和胶料脱辊。如果发生脱辊,将胶料多次通过辊距,使胶料重新包辊。

  过氧化物混炼时,混炼温度应保持或低于所推荐的温度。在全氟胶料混炼过程中,不可使用防粘剂。

  10全氟胶料的加工与粘合

  在加工全氟橡胶胶料时,推荐在使用前对胶料进行返炼和/或预热(温度60~70℃)。这样处理将有助于改善加工流动性,使添加剂(可能开始迁移出全氟橡胶胶料)重新混人,提高填料的分散。与混炼一样,在混炼初期采用较宽的辊距,随着胶料变热,逐渐减小辊距。全氟混炼胶温度低时,小辊距会损坏设备。

  对于全氟橡胶制品,推荐采用模压成型。胶料也容易挤出成型。经过二段硫化后全氟橡胶的收缩率通常为3.5%~5.5%。收缩率在模具设计时需考虑,实际的收缩率与胶料配方有关。因此,半成品尺寸应该尽可能与产品尺寸接近,减少胶料在模具中的流动距离,限制可能出现的飞边(因胶料昂贵)。对于采用过氧化物硫化的胶料,推荐采用脱模剂(使用原因在交联剂部分提到)。StonerA373型氟橡胶脱模剂对于全氟橡胶的模压成型具有很好的效果。

  硫化条件随着所采用的硫化体系而改变。对于过氧化物硫化体系,一段硫化推荐177℃下硫化10~15min;催化剂引发的三嗪硫化体系需要略微高的硫化温度。为了获得的脱模力,典型硫化条件为10~15min(188℃)。采用典型模压成型过程,排气3到4次,排出可能卷入的气体。对于厚制品,可适当降低硫化温度和延长硫化时间。

  和前面讨论的模压硫化一样,二段硫化条件也是依赖于硫化体系。对于过氧化物硫化体系推荐初期设置条件为232℃下硫化4~16h。实际时间根据产品使用需求确定;耐高温型全氟橡胶,典型的二次硫化条件为在热空气中250℃下24h。为了获得产品耐高温压缩变形性,有 时二次硫化在氮气中进行。

  在粘合全氟橡胶时,仅采用未硫化的胶料,因对于全氟硫化胶的粘合是及其困难的。当粘合全氟橡胶时,胶料尽可能减少或不采用加工助剂。虽然目前没有的粘合剂用于全氟橡胶,但是根据经验选用粘合剂可获得很好的粘合力,如洛德公司开姆洛克5150,或陶氏化学公司的罗门哈斯3290-1和Thixon300/301粘合剂。

  和一种粘合剂使用过程一样,严格按照使用说明对表面进行处理,施用粘合剂。有时,在模压硫化前,刷了粘合剂的粘合层在低温(150~160℃)下处理大约5min有利于促进与金属表面的粘合。粘合制品模压后,大多数情况下需要进行二次硫化处理。因为粘合剂不能承受长时间的端高温,所以在处理粘合的全氟橡胶制品时,一般推荐在二次硫化温度232℃下进行较短时间或在较低温度200℃下进行较长的时间。

  11PFE的市场和应用

  在以往应用中,全氟橡胶主要应用于高技术应用场合,如半导体工业。近以来,因为使用环境越来越苛刻,所以全氟橡胶在运输领域(不仅仅是航空航天领域)、化工行业(CPI)、石油与天然气领域得到广泛应用。昂贵的价格限制了全氟橡胶应用。目前,全氟橡胶应用于35年来使用FKM的应用领域。因为与其他材料相比全氟橡胶价格高昂,所以一般在其他材料无法满足使用要求的情况下选用全氟橡胶。

  因为使用环境中存在强腐蚀润滑油和燃油添加剂,而且许多密封件和橡胶件暴露在高温中使用,所以全氟橡胶初大部分应用于航空航天领域。半导体领域需要抗耐等离子体和耐热的橡胶,所以全氟橡胶成为半导体加工和电子设备中的材料。

  汽车和重型设备发动机常使用强腐蚀性油类,工作温度也不断提高,所以预计全氟橡胶的用量会增大。

  由于预计油价会提高,石油和天然气工业在更加恶劣的环境下开采,获得经济产出的费用也越高。行业整体而言,以前通过简单钻井从地下获取石油,这种时代已经过去。开采更深,而且在更恶劣的化学腐蚀环境中温度越来越高。水平钻井需要的工程技术从地下开采“黑黄金”。一些事件,如墨西哥湾Macondo泄油事件,使一些重要工程部件的性成为重中之重。对在端环境下不会破坏的材料的需求比以往更紧迫,全氟橡胶在许多应用中填补了空白。

  全氟橡胶在化工行业也有许多应用。从采油以及将原油炼制成其他化学品,到流体的输送和机械或物流设备,全氟橡胶应用于许多需要较好耐化学品性能的新领域。全氟橡胶应用领域包括定子或输送化学品的螺杆抽油泵、化工厂高温和化学腐蚀性连续工艺维护时使用的堵头,阀和泵(与强腐蚀性材料接触)的密封件和膜片,可提高使用寿命,增加性和性。

  12总结

  在许多工业领域,全氟橡胶可用于端化学介质和高温环境中。在其他材料不耐使用的地方,全氟橡胶能够成功应用。加工全氟橡胶不需要设备,只需要一些简单培训和技术知识。实际性能受到许多因素影响,包括配方、交联剂、密度、分子量、加工条件和应用条件。在选用全氟橡胶牌号前需要对的影响因素进行权衡,

  参考文献:

  1EdCole,RubberWorld,Vol.249,No.3(2013),32~37

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  4、氯醇橡胶的耐热性

  氯醇橡胶的分子链高度饱和,因此其耐热性较好。其耐热性比丁腈橡胶高。在共聚氯醇橡胶(HCO)中,随环氧乙烷含量增加,共聚氯醇橡胶的耐热性降低,在以环氧氯丙烷、环氧乙烷和烯丙基缩水甘油醚三元共聚的氯醇橡胶中,随烯丙基缩水甘抽醚含重增加,共聚胶的耐热性提。

  5、丙烯酸酯橡胶的耐热性

  丙烯酸酯橡胶是由丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯与少量2-氯乙基乙烯基醚或丙烯腈共聚而制得的橡胶。其耐热性高于丁腈橡胶,低于氟橡胶,长期(1000h)使用温度为170℃,短时间(70h)使用温度可提高到200℃。在热老化过程中,通常以交联反应占优势,使定伸应力和硬度增加,拉伸强度和扯断伸长降低。但是有些丙烯酸酯橡胶热老化时则产生降解。各种类型的丙烯酸酯橡胶,在150℃下老化70h后差US不大。在200℃下则以Hycar401型丙烯酸乙酯橡胶为基础的硫化胶耐热性好。美国Dupont公司研制的乙烯丙烯酸甲酯橡胶(商品名为Varmc)的耐热性仅次于氟橡胶和硅橡胶。

  6、氟橡胶的耐热性

  氟橡胶是主链或侧链的碳原子上含有氟原子的一类橡胶,它具有的耐高温、耐氧化、耐油和耐化学品性,是现代工业不可缺少的耐高温弹性体材料。氟橡胶的品种很多,少有12种,按化学组成分类如下:

  (1)含氟烯烃氟橡胶类

  偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯三元共聚物、四氟乙烯与丙烯共聚物、偏氟乙烯与五氟丙烯共聚物、偏氟乙烯、四氟乙烯与五氟丙烯三元共聚物

  (2)全氟醚橡胶

  (3)氟化磷腈橡胶

  (4)全氟烷基三嗪橡胶

  (5)氟硅橡胶

  在氟橡胶中,全氟醚橡胶的耐热性,除全氟三嗪橡胶外,超过其他各种氟橡胶。因为它具有全氟结构,所以耐热性高。全氟醚橡胶在316℃下仍具有工作能力,在260℃空气中数千小时,在288℃下数百小时后仍能保持良好的强伸性能。

  7、硅橡胶的耐热性

  硅橡胶是橡胶中耐热等级高的一种橡胶,硅橡胶在空气中热老化时,发生交联,其扯断伸长率降低的程度比拉伸强度的降低程度大得多。硅橡胶耐干热空气老化性能,但不耐湿热老化。当空气中或试样中含有过量的水分时,硫化胶会发生强烈的降解。硅橡胶在315℃下老化24h后,硫化胶的强度基本不变, 而当湿度为180g/m2时,试样则被损坏。此外硅橡胶在空气不流通的密闭老化条件下也会发生强烈降解,使性能恶化。硅橡胶的耐热性主要取决于它的分子结构:甲基乙烯基硅橡胶和甲基苯基乙烯基硅橡胶,长期使用的高温度为250℃;而乙基硅橡胶,长期使用的高温度不超过200℃,。随硅橡胶中苯基含量增加,耐热性提高。例如亚苯基硅橡胶、亚苯醚基硅橡胶耐高温达300℃以上。在硅橡胶中,硼硅橡胶的耐热性好。这种硅橡胶可在400℃下长期工作,在420℃到480℃下可连续工作几小时。

  8、耐热的丁腈橡胶新品种

  氢化丁腈橡胶(HNBR)由于丁腈橡胶具有较好的耐油性和综合性能,所以它一直是耐油橡胶制品是密封制品中用量大的一种橡胶。但是丁腈橡胶属于二烯烃类橡胶,其分子链上的双键多、不饱和度高,因此对热和氧的稳定性差。一般丁腈橡胶的耐热性不高,长期使用温度为100℃;即使用过氧化物硫化的丁腈橡胶,其长期使用温度也只能在120℃,很难达到150℃。而氢化丁腈橡胶的耐热程度可达175℃,优于丁基橡胶和乙丙橡胶,介于丙烯酸酯橡胶和氟橡胶之间。

  聚稳丁腈橡胶聚稳丁腈橡胶是丁二烯、丙烯腈与聚合型防老剂通过乳液聚合而制得一种丁腈橡胶。聚合型防老剂在聚合时能进入二烯烃的主链并与其反应成为聚合物分子的一部分。因为防老剂已经与聚合物结合在一起,所以不会因油、溶剂和热的作用而产生抽出、挥发、迁移等防老剂损耗的问题,从而改善了丁腈橡胶的耐热性,延长了使用寿命。由于结合性防老剂的作用,使其具有的耐老化性能,在有些场合可以代替氯醇橡胶和丙烯酸酯橡胶使用。与普通丁腈橡胶相比,更适用于耐老化性强的制品中。

  丁腈酯橡胶由丁二烯、丙烯腈和丙烯酸酯在乳液中共聚合而得到的三元共聚物。丁腈酯橡胶具有良好的耐热性,配方、工艺与普通丁腈橡胶相似。可在煤油中于.-60到+160℃范围内长期使用,改善了丁腈橡胶的耐热性和耐寒性。

  丁腈橡胶与三元乙丙橡胶共混由于EPDM的不饱和度很低,因而具有良好的耐热老化和臭氧老化性能。为改善含有大量双键的二烯类橡胶———丁腈橡胶的耐老化性能,使其与EPDM共混。但由于两者相容性不好,共硫化性很差,导致硫化胶的力学性能下降。为解决这一问题,人们进行了大量的研究工作,其中用马来酸酐(MA)接枝三元乙丙橡胶,然后再用接枝改性后的三元乙丙橡胶与丁腈橡胶共混,明显地改善了共混物耐热性和其他物理性能。

  丁腈橡胶与氟橡胶共混近年来,为了提高丁腈橡胶的耐热性、耐酸性汽油和耐加醇汽油的性能,对丁腈橡胶* 氟橡胶共混进行了试验研究。选用超高丙烯腈含量(丙烯腈含量48)、门尼粘度较高的丁腈橡胶(例如JSR的T404)与门尼粘度较低的氟橡胶(例如VitonB-50)共混,得到的共混物是个丁腈橡胶/氟橡胶的非均相混合体系。为了降低材料成本,应尽可减少氟橡胶的配比,而又能形成氟橡胶连续相。通常可采用在共混物中添加增容剂的方法来解决。研究结果表明,在此共混体系中,使用乙烯基丙烯酸酯弹性体(Wamac)作增容剂可改善丁腈橡胶与氟橡胶的相容性。

  耐热橡胶硫化体系

  在设计耐热橡胶配方时,硫化体系的选择很重要。不同的硫化体系,形成不同的交联键,从而造成不同的硫化胶网络类型。

  (1)—C—C—(过氧化物交联);

  (2)单硫键—C—S—C—(低硫+高促+金属氧化物);

  (3)二硫键—C—S—S—C—(低硫+高促+金属氧化物);

  (4)多硫键—C—Sx—C—(高硫+促进剂+金属氧化物);

  (5)多硫键+离子键(高硫+促进剂+金属氧化物)

  各种交联键的键能和吸氧速度不同。键能愈大则硫化胶的耐热性愈好,吸氧速度越慢,硫化胶的耐热氧老化性能越好。

  在常用的硫化体系中,过氧化物硫化体系的耐热性好。过氧化物在不同类型的橡胶中,脱氢反应中所需要的能量也不同。即使过氧化物自由基所赋予的能量相同,但交联密度也会有所不同。一般说来,硅橡胶、乙丙橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物(EVA)氯化聚乙烯和聚氨酯橡胶,都可以用过氧化物充分硫化。过氧化物也可使丁腈橡胶达到满意的硫化,但过氧化物硫化天然橡胶、丁苯橡胶和顺丁橡胶时则有问题;而丁基橡胶非但不能用过氧化物硫化,反会被过氧化物所分解。

  单独使用过氧化物硫化三元乙丙橡胶时,存在交联密度低、热撕裂强度低、硫化返原等问题。因此用过氧化物硫化三元乙丙橡胶时,要避免单独使用有机过氧化物,好是用某些共交联剂或活性剂并用。例如加入少量硫黄能提高过氧化物硫化胶的力学性能,但其耐热性有所降低。而用其他共交联剂代替硫黄时,其耐热性不降低;这类共交联剂硼双马来酰亚胺、三烯丙基氰尿酸酯、对苯醌二肟、三烯丙基柠檬酸酯、六亚甲基二胺、TMTD等。例如使用对苯醌二肟作为三元乙丙橡胶过氧化物硫化的共交联剂时,只要配合0.2到1质量份,其硫化胶的耐热性就显著提高。

  以往氯磺化聚乙烯橡胶用过氧化物硫化比较困难,很难得到交联密度高的硫化胶。如今采用三烯丙基氰尿酸酯或甲基丙烯酸酯或双马来酰亚胺作共交联剂,再并用少量EVA,就可达到有效的交联,制造出耐热性优良的氯磺化聚乙烯硫化胶,其耐热性能比通用硫化体系有明显的提高。从耐热性的角度讲,氯化聚乙烯,采用过氧化物和二烯丙基氰尿酸酯并用的耐热配合后,可以得到比氯磺化聚乙烯(以促进剂硫化)优良的耐热性。

  有机硅改性的乙丙橡胶(SEP)用过氧化物硫化时,比促进剂硫化时的耐热性提高

  10℃,比未改性的三元乙丙橡胶耐热性提高20℃。

  用过氧化物硫化的丁腈橡胶,其耐热性优于有效硫化体系、半有效硫化体系和传统硫化体系。但不如用镉镁硫化体系硫化的丁腈橡胶。因为用过氧化物硫化丁腈橡胶时,虽然硫化胶的耐降解性,但在空气中长时间热老化时会发生交联。而用镉镁硫化体系硫化的丁腈橡胶,不生成热老化时能使橡胶交联的硫化副产物,因此能显著提高丁腈橡胶的耐热性。镉镁硫化体系的组成如下:氧化镉2到5质量份;氧化镁5质量份;二乙基二硫代氨基甲酸镉2.5质量份;促进剂DM 1,质量份。有资料报道,镉镁硫化体系对含稳定剂的特制丁腈橡胶有效。也有文献报道,含促进剂TMTD、DM、二硫代吗啡啉和抗氧剂4020各2份的丁腈橡胶的耐热性,比用过氧化物和镉镁硫化体系还好。

  氯化丁基橡胶用硫黄硫化时,耐热性不好。用亚乙基硫脲硫化时,耐热性好,但因其有毒性,所以耐热性氯化丁基橡胶常用氧化锌、促进剂丁TMTD和DM4硫化;也可采用树脂硫化。不同硫化体系对氯化丁基橡胶耐热性的影响见表

  丙烯酸酯橡胶可分为氯原子型、环氧基型、羧基型三大类,要根据各个类别来选择耐热的硫化体系。见表:

  氯醇橡胶分子结构中没有双键,不能用硫黄或过氧化物硫化体系硫化。其硫化剂使

  用金属氧化物或金属盐(氧化锌、氧化铅、碱式碳酸铅、碱式邻苯二酸铅),同时并用促进剂。使用氧化铅+ 亚乙基硫脲硫化体系时,耐热性较好。使用亚磷酸二铅或邻苯二甲酸二铅时,耐热性比氧化铅好。

  氟橡胶用二元酚+ 苄基三苯基氯化磷或二元酚佃丁基氢氧化铵硫化时,其耐热性优于多胺交联的氟橡胶。采用过氧化物硫化时,并用共交联剂,如TATM(三烯丙基异氰

  脲酸酯),这样可使氟橡胶的耐湿热性能提高。使用双酚A之类的芳香族二醇作为交联剂与季铵盐之类的助剂并用,进行多元醇交联,可以形成醚键,故耐热性优良。

  填充体系对耐热的影响

  一般无机填料比炭黑有的耐热性,在无机填料中对耐热配合比较适用的有白炭黑、活性氧化锌、氧化镁、氧化铝和硅酸盐。例如:在丁腈橡胶中,炭黑的粒径越小,硫化胶的耐热性越低;白炭黑则可提高其耐热性;氧镁和氧化铝对提高丁腈橡胶的耐热性有一定的效果。具有酸性基团的过氧化物,如过氧化二苯甲酰等,它们对酸性填料是不敏感的,而对那些没有酸性基团的过氧化物,如过氧化二异丙苯等,则有强烈影响,会妨碍硫化反应。酸性填料对烷基过氧化物(二叔丁基过氧化物等)的影响,要比芳香族过氧化物(过氧化二异丙苯等)小。碱性填料对含有酸性基团的过氧化物影响较大,也会使过氧化物分解。炭黑对过氧化苯甲酰的硫化有不良影响。炉法炭黑对过氧化二异丙苯几乎没有影响,而槽法炭黑因呈酸性而妨碍其硫化。

  硅系填充剂一般呈酸性、会妨碍过氧化二异丙苯硫化,但对二叔丁基过氧化物没有什么影响。

  软化剂对耐热的影响

  一般软化剂的分子量较低,在高温下容易挥发或迁移渗出,导致硫化胶硬度增加、伸长率降低。所以耐热橡胶配方中应选用高温下热稳定性好,不易挥发的品种,例如高闪点的石油系油类,分子量大软化点高的聚酯类增塑剂、以及某些低分子量的齐聚物如液体橡胶等。耐热的丁腈橡胶好使用古马隆树脂、苯乙烯—茚树脂、聚酯和液态丁腈橡胶作软化剂。氯磺化聚乙烯橡胶可以采用酯类、芳烃油和氯化石蜡。以氯化石蜡为软化剂时耐热性较好。对于耐热的丁基橡胶,建议使用古马隆树脂的用量不超过5质量份,也可以使用10至20质量份凡士林或石蜡油、矿质橡胶和石油沥青树脂。乙丙橡胶通常采用环烷油和石蜡油作软化剂。