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橡胶热硫化胶粘剂的老化机理研究
热氧老化是胶粘剂性能衰退的主因。加速老化试验(70℃×7d)显示,添加1-2phr的抗氧化剂RD与防老剂4020复合使用,可使胶粘剂使用寿命延长3-5倍。傅里叶红外光谱(FTIR)分析发现,老化过程中C=O基团含量增加与性能下降呈正相关。某桥梁支座用胶粘剂通过添加炭黑(30phr)和紫外线吸收剂,户外耐久性从10年提升至20年。
硫化温度是影响硫化速度和硫化效果的重要因素。通常情况下,硫化温度在 140℃至 180℃之间。温度过低可能导致硫化不充分,影响粘合强度;而温度过高则可能导致橡胶过度硫化,使得橡胶变硬、粘合强度下降。不同类型的橡胶和金属材料对温度的耐受性也有所不同,因此需要根据材料特性选择合适的硫化温度。硫化时间与温度密切相关,通常随着温度的升高,所需的硫化时间会减少。合理的硫化时间可以确保橡胶的交联程度达到佳状态,避免过度硫化或硫化不足的情况。硫化时间的确定一般依赖于实验数据,通过不断调整和测试来找到的硫化时间。
橡胶与金属热硫化型黏合,和橡胶与金属非硫化型"冷黏",在黏合基理上有着明显不同,硫化型黏合,是通过热反应形成交联过程的化学反应。而非硫化型橡胶与金属黏合,则是与产生物理上表面张力现象有关。橡胶与金属热硫化黏合工艺,己有一百多年历史,从以硬质橡胶[硬度高的胶与金属黏合力优于硬度低的橡胶]或以鍍铜法[铜与天然橡胶黏合力较好]发展到用环化橡胶法,蛋白质法,配合炭黑配合法,多粘接层法,卤化橡胶法,酚醛树酯法和直至现在广为应用的异氰酸酯法和有机硅氧烷及有机钛酸酯法。在橡胶与金属热硫化黏合成各类制品中,常用的橡胶是NR,SBR,NBR,CR,HNBR,FKM,MQ,EPDM等,与之相黏合的金属配件有铝件,铜件,铁件,铸铁件,不锈钢件等。这些金属配件在与橡胶黏合之前,都要对其表面进行处理。同时表面处理好与差,将直接影响橡胶与金属的粘合強度与耐久性,甚至使用寿命。因为从金属层面微观来看,金属表面层往往存在附有的油脂,锈斑,而金属下面一层则是O2,N2,CO2等各种气体的吸附层,再往下一层则是氧化层,而氧化层下还存在着一至十纳米厚的"拜耳贝层",再其下是加工硬化层,在这几层之下,才露出"庐山真面目"--金属的基体。
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配方简单,与不同高聚物并用时容易共硫化。(1)低温下硫化速度慢,因此要求较高的温度硫化;
(2)硫化胶物理机械性能低,如拉伸强度、撕裂强度和耐磨性能均较低,尤其高温下耐撕裂性能差;
(3)大多数过氧化物有臭味,且可能与其它配合剂发生反应;
(4)价格贵。
金融界2025年5月7日消息,国家知识产权信息显示,上海普力通新材料科技有限公司申请一项名为“一种低温下高反应活性的热硫化胶面用胶粘剂及制备方法”的专利,公开号CN119931552A,申请日期为2025年1月。
在橡胶与金属热硫化使用的黏合剂方面,随着科学进步与发展,新型的黏合剂不断在开发,并形成了针对不同胶种,不同金属黏合的系列产品,但这些黏合剂虽然生产厂家不同,但基本包含下列组分。1、碳-卤素的离解能较低的含卤成膜聚合物,
2、胶膜增塑剂,如性弹性体丁腈橡胶,PVC,甲基乙烯基呲啶橡胶,以及不同卤化度的各类橡胶和酯。
3、黏合增进剂,芳香族的硝基化合物,对醌二肟与氧化剂并用,间苯二酚与六亚甲基四胺的分子络合物,及黏合活性的合成树脂和偶联剂。