北京氟橡胶包尼龙底涂剂厂家
未来技术发展趋势
智能化方向:温致变色填料(如碘化汞)可实现硫化程度可视化监测;自修复型胶水通过Diels-Alder可逆键实现微裂纹自愈合。绿色化趋势:超临界CO2发泡技术可降低胶层密度20%且无VOCs排放。高性能化:石墨烯增强胶水的导热系数突破2W/m·K,适用于5G基站散热密封。工艺革新:微波选择性硫化技术可将能耗降低40%,时间缩短60%。这些创新将使氟橡胶热硫化胶水在保持核心性能优势的同时,向更高效、更环保的方向演进。
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氟橡胶是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的一种合成高分性体,它不仅具有较好的力学性能,而且有很高的耐高温、耐油及耐多种化学品侵蚀的特性,综合性能,所以它的应用范围广泛,尤其大量用于密封制品的生产,是现代航空、、火箭,宇宙航行等科学技术及其他工业(如汽车)方面的材料。
1· 氟橡胶的结构特点和应用领域
由于聚烯烃类氟橡胶(26 型氟橡胶,23 型氟橡)和亚硝基氟橡胶中,主链上都没有不饱和的C=C 键结构。减少了由于氧化和热解作用在主链上产生降解、断链的可能。偏氟乙烯中亚甲基基团对聚合物链的柔软性起着相当重要的作用,例如氟橡胶23-21 和氟橡胶23-11 是分别由偏氟乙烯和三氟氯乙烯按7 ∶3 和5 ∶5 的比例组成,显然,前者比后者柔软。
无论是偏氟乙烯和三氟氯乙烯,或者前者和六氟丙烯的共聚物以及它们和四氟乙烯的三聚物,都可以是以晶态为主或无定形态为主。这取决于当一个单体为共聚物的主要链段时,另一个单体介入的含量。电子衍射研究指出,在偏氟乙烯链段中六氟丙烯摩尔分数达7%,或者在三氟氯乙烯的链段中偏氟乙烯的摩尔分数达16%时,这两种共聚物仍具有和其相当的均聚物的晶体结构。但是,当前者的六氟丙烯摩尔分数增加到15%以上,或者后者的偏氟乙烯摩尔分数增加到25%以上时,晶格就被大幅度破坏,导致它们具有橡胶性能为主的无定形结构。这是由于第二单体引入量的增加,破坏了其原有分子链的规整性。氟橡胶可以与丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙丙橡胶、硅橡胶、氟硅橡胶等并用,以降低成本,改善物理机械性能和工艺性能。
的氟橡胶为1948 年美国DuPont 公司试制出的聚-2-氟代-1,3-丁二烯及其与苯乙烯、丙烯等的共聚体,其性能并不比氯丁橡胶、丁橡胶突出,而且价格昂贵,没有实际工业价值。20世纪50 年代后期,美国Thiokol 公司开发了一种低温性能好、耐强氧化剂(N2O4)的二元亚硝基氟橡胶。氟橡胶开始进入实际工业应用。中国从1958 年开始也开发了多种氟橡胶,主要为聚烯烃类氟橡胶,如23 型、26 型、246 型以及亚硝基类氟橡胶;随后又发展了较新品种的四丙氟橡胶、全氟醚橡胶、氟化磷橡胶。这些氟橡胶品种都首先以航空、航天等工配套需要出发,逐步推广应用到民用工业部门,已应用于现代航空、、火箭、宇宙航行、舰艇、原子能等技术及汽车、造船、化学、石油、电讯、仪器、机械等工业领域。
氟橡胶在日常生活中的应用领域广泛,譬如在汽车配件、航空与航天领域、机械密封、泵、反应器、搅拌器、压缩机外壳、阀、各类仪表和其它设备上用作阀座、阀杆的填料,隔膜和垫片,以及在橡胶板行业、半导体制造行业和食品与制等行业都很发挥其作用。
随着无铅汽油和电喷装置等在汽车上使用,燃油胶管的结构和材料变化很大,内胶层已用氟橡胶来代替丁腈橡胶,为了降低燃油渗透和进一步改进耐热性,内胶层多采用复合结构,即由氟橡胶和氯醇橡胶或丙烯酸酯橡胶组成,由于氟橡胶价格比较昂贵,因此氟橡胶层比较薄,厚度约为0.2~0.7 mm。这种结构燃油胶管已成为国外的主流产品。我国也已开发出这种氟橡胶为内层的胶管,并在桑塔纳、奥迪、捷达、富康等型号的轿车上使用。在技术含量较高的汽车发动机、变速箱、汽门油封方面,所选用的材料主要是氟橡胶、氢化丁腈橡胶等。氟橡胶和硅橡胶复合油封已成为的发动机曲轴油封。装卸车液压系统和大型装卸车液压系统连续工作时间长,油温及机件温度上升很快,普通橡胶不能满足其工作要求,而氟橡胶制品凭其优良的耐温性能,能满足各种苛刻的技术要求。伴随着汽车工业对性、性等要求的不断提升,氟橡胶在汽车行业中的需求量也呈现出迅速增长趋势。除汽车工业应用以外,氟橡胶密封件被应用在钻井机械、炼油设备、天然气以及电厂脱硫装置上,可以同时承受高温、高压、油类和强腐蚀介质等苛刻条件;在化工生产中氟橡胶密封件被用在泵、设备容器之中,用于密封无机酸、有机物等化学物质。在石油和化学工业中氟橡胶密封产品用于机械密封、泵、反应器、搅拌器、压缩机外壳、阀、各类仪表和其它设备上,如通常用作阀座、阀杆的填料,隔膜和垫片。氟橡胶更是现代航空、、火箭、宇宙航行、舰艇、原子能等科学技术的高性能材料之一,近些年在航空和航天领域中,氟橡胶新产品不断地开发出来。
2· 氟橡胶的主要性能
氟橡胶具有的性能,其硫化胶各项性能分别叙述如下。
(1)耐腐蚀性性能:氟橡胶具有的耐腐蚀性能。一般说来它对有机液体(燃料油、溶剂、液压介质等)、浓酸(硝酸、硫酸、盐酸)、高浓度过氧化氢和其他强氧化剂作用的稳定性方面,均优于其他各种橡胶。
(2)耐溶胀性能:氟橡胶具有高度的化学稳定性,是目前弹性体中耐介质性能一种。26 型氟橡胶耐石油基油类、双酯类油、硅醚类油、硅酸类油,耐无机酸,耐多数的有机、无机溶剂、品等,仅不耐低分子的酮、醚、酯,不耐胺、氨、氢氟酸、、磷酸类液压油。23 型氟胶的介质性能与26 型相似,且更有之处,它耐强氧化性的无机酸如发烟硝酸、浓硫酸性能比26 型好,在室温下98%的HNO3中浸渍27 天它的体积膨胀仅为13%~15%。
(3)耐热和耐高温性能:在耐老化方面氟橡胶可以和硅橡胶相媲美,优于其他橡胶。26 型氟橡胶可在250 ℃下长期工作,在300 ℃下短期工作,23 型氟橡胶经200 ℃×1 000 h 老化后仍具有较高的,也能承受250 ℃短期高温的作用。四丙氟橡胶的热分解温度在400 ℃以上,能在230 ℃下长期工作。氟橡胶在不同温度下性能变化大于硅橡胶和通用的丁基橡胶,其拉伸强度和硬度均随温度的升高而明显下降,其中拉伸强度的变化特点是:在150 ℃以下,随温度的升高而迅速降低,在150~260 ℃之间,则随温度的升高而下降较慢。
氟橡胶的耐高温性能和硅橡胶一样,可以说是目前弹性体中。26-41 氟胶在250 ℃下可长期使用,300 ℃下短期使用;246 氟胶耐热比26-41 还好。在300 ℃×100 h 空气热老化后的26-41 的物性与300 ℃×100 h 热空气老化后246 型的性能相当,其扯断伸长率可保持在99%左右,硬度90~95 度。246 型在350 ℃热空气老化16 h之后保持良好弹性,在400 ℃热空气老化110 min之后保持良好弹性,在400 ℃热空气老化110 min之后,含有喷雾炭黑、热裂法炭黑或碳纤维的胶料伸长率上升约1 /2~1 /3,强度下降1 /2 左右,仍保持良好的弹性。23-11 型氟胶可以在200 ℃下长期使用,250 ℃下短期使用。
(4)耐低温性能:氟橡胶的低温性能不好,这是由于其本身的化学结构所致,如23-11 型的Tg >0 ℃。实际使用的氟橡胶低温性能通常用脆性温度及压缩耐寒系数来表示。胶料的配方以及产品的形状(如厚度)对脆性温度影响都比较大,如配方中填料量增加则脆性温度敏感地变坏,制品的厚度增加,脆性混同度也敏感地变坏。氟橡胶的耐低温性能一般它能保持弹性的限温度为-15~20 ℃。随着温度的降低,它的拉伸强度变大,在低温下显得强韧。当用作密封件时,往往会出现低温密封渗漏问题。其脆性温度随试样厚度而变化。例如26 型氟橡胶在厚度为1.87 mm时,其脆性温度是-45 ℃,厚度为0.63 mm 时是-53 ℃,厚度为0.25 mm 时是-69 ℃。它的标准试样26 型氟橡胶的脆性温度是-25~-30 ℃,246 型氟橡胶的脆性温度为-30~-40 ℃,23 型氟橡胶的脆性温度为-45~-60 ℃。
(5)耐过热水与蒸汽的性能:氟橡胶对热水作用的稳定性不仅取决于本体材料,而且决定于胶料的配合。对氟橡胶来说,这种性能主要取决于它的硫化体系。过氧化物硫化体系比胺类、双酚AF 类硫化体系为佳。26 型氟橡胶采用胺类硫化体系的胶料性能较一般合成橡胶如乙丙橡胶、丁基橡胶还差。
(6)压缩变形性能:氟橡胶用于高温下的密封中压缩变形是它的关键性能。维通型氟橡胶所以得到其广泛的应用是与它的压缩变形的改进分不开的。它是作为密封制品控制的一个重要性能。26 型氟橡胶的压缩变形性能较其他氟橡胶都好,这是它之所以获得广泛应用的原因之一。在200~300 ℃的温度范围内其压缩变形显得很大。但在20 世纪70 年代美国DuPont 公司对其进行了改进,发展了一种低压缩变形胶料(Viton E-60C),它是从生胶品种(Viton A 改进为Viton E-60)和硫化体系选择上(从胺类硫化改进为双酚AF 硫化)进行改进的,这就使氟橡胶在200 ℃高温下长期密封时的压缩变形性较好,氟橡胶在149 ℃长期存放的条件下,其密封保持率在各类橡胶中处于的。
(7)耐气候老化和耐臭氧性能:氟橡胶具有的耐天候老化性,耐臭氧性能。据报道,DuPont 开发的VitonA 在自然存放10 年之后性能仍然令人满意,在臭氧体积分数为0.01%的空气中经45 天作用没有明显龟裂。23 型氟橡胶的耐天候老化、耐臭氧性能也。
(8)机械性能:氟橡胶一般具有较高的拉伸强度和硬度,但弹性较差。26 型氟橡胶一般配合的在10~20 MPa 之间,扯断伸长率在150~350%之间,抗撕裂强度在3~4 kN /m 之间。23 型氟橡胶在15.0~25 MPa 之间,伸长率在200%~600%,抗撕裂强度在2~7 KN/m 之间。一般地,氟橡胶在高温下的压缩变形大,但是如果以相同条件比较,如从150 ℃下的同等时间的压缩变形来看,丁和氯丁橡胶均比26 型氟胶要大,26 型氟橡胶在200 ℃×24 h 下的压缩变形相当于丁橡胶在150 ℃×24 h 的压缩变形。
(9)电性能:氟橡胶的电缘性能不是太好,只适于低频低压下使用。温度对它的电性能影响很大,从24 ℃升到184 ℃时,其缘电阻下降35 000 倍。26 型氟橡胶的电缘性能不是太好,只适于低频,低电压场合应用。温度对其电性能影响很大,即随温度升高,缘电阻明显下降,因此,氟橡胶不能作为高温下使用的缘材。填料种类和用量对电性能影响较大,沉淀碳酸钙赋予硫化胶较高的电性能,其他填料则稍差,填料的用量增加,电性能则随之下降。
(10)耐高真空性能:氟橡胶具有的耐真空性能。这是由于氟橡胶在高温、高真空条件下具有较小的放气率和小的气体挥发量。26 型、246 型氟橡胶能够应用于133×l0-9~133×10-10 Pa 的超高真空场合,是宇宙飞行器中的重要橡胶材料。氟橡胶的气透性是橡胶中较低的,与丁基橡胶、丁腈橡胶相近。填料的加入能使硫化胶的气透性变小,其中的效果较中粒子热裂法炭黑(MT)显著。氟橡胶的气透性随温度升高而增大,气体在氟橡胶中的溶解度较大,但扩散速度则很小,这有利于在真空条件下应用。氟橡胶对气体的溶解度比较大,但扩散速度却比较小,所以总体表现出来的透气性也小。据报道,26 型氟橡胶在30 ℃下对于氧、氮、氦、二氧化碳气体的透气性和丁基橡胶、丁橡胶相当,比氯丁胶、天然橡胶要好。在氟橡胶中,填料的加入,充填了橡胶内部的空隙,从而使硫化胶的气透性变小,这对于真空密封是很有利的。
(11)耐燃性能:橡胶的耐燃性取决于分子结构中卤素的含量。卤素含量愈多,耐燃性愈好。氟橡胶与火焰接触能够燃烧,但离开火焰后就自动熄灭,所以氟橡胶属于自熄型橡胶。
(12)耐辐射性能:氟橡胶是属于耐中等剂量辐射的材料。高能射线的辐射作用能引起氟橡胶产生裂解和结构化。氟橡胶的耐辐射性能是弹性体中比较差的一种,26 型橡胶辐射作用后表现为交联效应,23 型氟橡胶则表现为裂解效应。246 型氟橡胶在空气中常温辐射在5×107 仑的剂量下性能剧烈变化,在1×107 仑条件下硬度增加1~3,强度下降20%以下,伸长率下降30%~50%。所以,一般认为246 型氟橡胶可以耐1×107 仑,限为5×107 仑。
3· 氟橡胶的加工技术
高分子合成材料的氟橡胶合成技术并不是难的,关键之处在于氟橡胶的改性和加工技术。随着科技发展,国内外开发多种类型的氟橡胶,主要是通过改变聚合单体来实现氟橡胶的不同组成和性能。除单体组成外,加工过程中的硫化体系是决定氟橡胶物理性能的关键因素之一。目前已开发出的硫化体系有3 种:分子中含有2 个氨基的二胺化合物、含有2 个羟基的多元醇化合物、过氧化物及多官能化合物。其中,使用广泛的是多元醇硫化体系,所使用的多元醇只限于双酚AF。与传统的二胺硫化体系相比,多元醇体系具有压缩变形小和抗焦烧性高两大优点。过氧化物硫化体系中的交联点含有更稳定的C—C键,因此其硫化胶的耐化学品的腐蚀性能更加。此外,含有醚的单体耐寒级氟橡胶,由于要从偏氟乙烯键上脱除氟化氢,所以采用过氧化物来进行硫化。
(1)氟橡胶的配方一般是由生胶、吸酸剂、硫化剂、促进剂、补强填充剂、加工助剂等组成。国产氟橡胶和国外的氟橡胶的性能基本相同,只是加工性能有些差异。国产胶的加工性能较差,主要是穆尼粘度较高,影响胶料加工流动性。国产氟橡胶26 相当于美国杜邦公司的VitonA,氟橡胶246 相当于VitonB。国外的氟橡胶生胶,有不少已加好了硫化剂,美国3M 公司和日本大金公司供应的氟橡胶已经加好了硫化剂。
(2)硫化是使氟橡胶产生一定程度的交联,使其具有良好的使用性能。氟橡胶硫化可以采用亲核试剂的离子加成机理进行,也可以以过氧化物或射线以自由基机理进行。胺类化合物(1 号、3 号硫化剂)硫化氟橡胶,可以解决一般产品的要求;采用2 号硫化剂,可以解决胶浆的加工。在密封制品中,为使其有较小的压缩变形值,应优先选用酚类化合物作为硫化剂。如对苯二酚、双酚A、双酚AF 等,并配用相应的促进剂,以适合高层次的性能要求。在解决腐蚀介质的抗耐性上,建议采用过氧化物硫化氟橡胶。
(3)吸酸剂也称为稳定剂,是为了解决氟橡胶加工过程产生氟化氢对金属的腐蚀和污染,使硫化反应顺利进行。Ca(OH)2等。一般采用MgO、CaO、ZnO、PbO、二盐基亚磷酸铅,其用量一般在5~10 份。它们的加入各有特点:MgO 耐热性好;PbO 耐酸性好;CaO 压缩变形小;对消除气泡有利;ZnO 和二盐基亚磷酸铅,胶料流动性得到改善,耐水性好;Ca(OH)2压缩变形小,加入Ca(OH)2和活性MgO,在酚类硫化体系中,可得到低压缩变形的胶料。总之,要选择合适的吸酸剂,以满足实际性能的要求。
(4)氟橡胶是一种自补强性能的橡胶。由于性能要求和用途的不同,需要通过补强、填充体系进行调节,使其功能和成本适应用户的需要,一般用量在10~30 份之间。目前常用的补强填充剂大致上有热裂法炭黑、喷雾碳黑、白炭黑、硫酸钙、、氧化钙、炭纤维等。用加拿大的N990 炭黑或喷雾碳黑,在黑制品中均取得较好的加工工艺和相应的物理性能。加入20 份炭纤维的氟橡胶,胶料流动性好,加工硫化复杂形状产品之后,其外观好于N-990 和喷雾碳黑,表面光滑。由于炭纤维的胶料导热系数大,适合高速运动橡胶件的使用。应该指明的是,加入碳纤维的成本高,其伸长率低。彩氟橡胶制品可以使用白炭黑、钛白、氟化钙、碳酸钙等,并配用相应的颜料即可得到相应的胶料。但在加工压缩型密封制品时,在选用彩原料时,要注意颜料与高温的合理匹配,还要控制胶料的压缩变形值,以使产品适应压缩下的工作需要。
(5)加工助剂是近年来氟橡胶加工的一大进步。它是在不影响胶料发挥的前提下,能改善氟橡胶的混炼工艺,焦烧,改进胶料的流动性和压出性能,并能在加工中粘辊、粘模,起到外脱模剂的作用。在氟橡胶的加工中,已出现过氟蜡、低分子聚乙烯、硬脂酸锌、Ws280、棕榈蜡、模特丽935P 等新的加工助剂,为氟橡胶的加工和应用提供了新的手段。它的加入量一般只有1~2 份。
硫化剂加入量及其作用因为硫化体系、氟橡胶类型不同而有所不同,目前国内外主要采用多元醇硫化体系。增塑剂,国内通常使用硬脂酸盐或低相对分子质量氟橡胶。当胶料用量大,自动化程度高的挤出或注塑模压过程中,容易发生焦烧,同时需添加一定量的防焦剂。通常选用对硝基、对硝基苯甲酸、邻羟基苯甲酸和防焦剂NA。促进剂,使用多元醇硫化体系要求促进剂既要在混炼和加工阶段有较好的焦烧性能,又要具有较快的硫化速率。
(6)改性。尽管氟橡胶具有许多的性能,但也存在模压流动性差、易压缩变形、生胶加工工艺性能和硫化胶的物理性能不好等不足。为了解决氟橡胶的流动性,可以采用高相对分子质量和低相对分子质量氟橡胶合用,也可通过工艺调整,生产出宽相对分子质量分布的氟橡胶。为解决氟橡胶的压缩变形性能,可通过添加硫化的交联剂、促进剂和耐热助剂的方法使氟橡胶获得低的压缩变形性,从而解决并提高氟橡胶的物理机械性能。另外,还有采取添加无机填料的方式来对氟橡胶进行改性。
丙烯酸酯橡胶是氟橡胶或丙烯酸酯橡胶与丙烯酸酯塑料共混形成的新型热塑性弹性体。丙烯酸酯橡胶主要用于汽车工业而被称之为“汽车胶"。氟橡胶也主要应用于汽车。因此将氟橡胶与价格相对较低的丙烯酸酯橡胶共混,可以在性能不下降的前提下显著降低生产成本。含环氧化物硫化点的丙烯酸酯橡胶通过偶-偶相互作用,与氟橡胶形成可混溶的共混胶,从而改善了共混胶的力学性能。
4· 应用实例
4.1 耐油FKM 混合料
氟橡胶材料密封件适用于要求高热温和高化学稳定性的环境。针对高添加剂、润滑剂等环境,MOK 研制出了的FKM 混合物。在选择密封件适用材料时,除考虑密封件所处温度范围外,还需考虑与之接触的液体或气体性质。弹性体的膨胀或收缩以及化学稳定性都是影响密封件稳定性的重要因素。
这些材料可以耐受高达200 ℃的温度,取决于聚合物结构和交联作用系统。二胺、双酚或过氧化物会产生交联作用。氟含量决定化学稳定性,氟含量越高,FKM 材料就越能够耐受高度侵蚀性的环境。
对于公共车辆和移动式机械,密封材料需要满足对温度和周围介质为苛刻的应用条件。由于高机油添加剂含量以及工作温度的日益升高,温度和化学稳定性的要求越来越严格。MOK 为动力应用研制的低温混合剂70FKM8086和70FKM2010122具有良好的膨胀特性、抗磨蚀度和缓冲性能。材料70FKM2010122 适用于生物柴油或低粘度润滑剂。发动机和驱动器的新一代长寿油可将使用寿命延长一千多小时。这类油液主要是矿物油,胺添加剂含量高。
4.2 耐碱FKM 材料
耐碱型FKM 材料用于轴和驱动器的标准FKM材料采用双酚交联共聚物或三聚物,会受到这些高添加剂油的化学损伤腐蚀。正是基于这一原因,耐碱型(BRE)FKM 材料面世了。这种材料在高添加剂油中具有高度稳定性。将材料75FKM2010128在150 ℃高温下与侵蚀性CastrolSAF XO 机油接触168 h 后,其机械特性只发生了轻微变化,而标准FKM 材料在同一条件下断裂点延长率降低50%以上,大大影响了密封件的功能性。新型高性能材料75FKM2010128 在侵蚀性长寿机油中试运行即使超过1 000 h,仍能保持良好的密封性。因此,新型BRE-FKM 材料在侵蚀性润滑剂中具有耐久性以及更长的使用寿命。MOK 生产多个FKM 材料系列,从标准型号到具有耐化学性的改性混合材料,一直到适用于动力应用的低温弹性材料,以及优化后具有长寿耐磨特性的75FKM2010129 材料。
由于氟橡胶的技术性能,因而其应用领域不断拓展,制品类型越来越多,主要制品有胶布、胶带、胶管、薄膜和浸渍制品用氟橡胶制造各种胶管及复合胶管,用于输油管、耐高温和高压的液压胶管、空气导管和热液体导管以及各种密封材料。用氟橡胶制造胶膜作耐腐蚀介质的泵、阀中的隔膜,广泛用于的领域。用氟橡胶的浆料涂于玻璃纤维布、聚酯纤维布和其他纺织品上,可制成耐燃容器、耐高温垫片、不燃性胶布、防护衣及防护手套等。缘材料主要用作耐高温、耐油和耐压的电缆和电线护套。制造石棉纸的泊板氟橡胶可取代其他橡胶制造石棉纸泊板,具有耐高温和耐高压性能,还可用作物料管的法兰垫片,广泛应用于化工、轻工和机器制造等领域。
4.3 氟橡胶制品及应用
密封材料用氟橡胶可以制成多种用途的垫圈、阀门密封垫圈、○型密封圈、V 型密封圈、皮碗、油封和波纹连接管等。这些制品能耐200 ℃以上的温度,在各类油介质的环境下不变形。氟橡胶密封材料在国内主要应用于汽车和航空航天领域,目前国内汽车零部件用氟橡胶材料的主要制品有发动机的曲轴前油封、曲轴后油封、气门缸油封、发动机膜片、发动机缸套阻水圈、加油软管、燃油软管、机油滤清器单问阀、加油口盖○型环、变速箱及减速器的油封等等。氟橡胶、硅橡胶和丙烯酸酯橡胶及耐热弹性体成为未来汽车用橡胶材料的发展趋势和主流,许多汽车零部件采用性能更为的氟橡胶来替代传统的材料。
氟橡胶密封件用于汽车发动机的密封时,可在200 ℃~250 ℃下长期工作,工作寿命可与发动机返修寿命相同;用于化学工业时,可密封无机酸(如140 ℃下的67%的硫酸、70 ℃的浓盐酸,90 ℃下30%的硝酸),有机溶剂(如氯代烃、苯、高芳烃汽油)及其它有机物(如丁二烯、苯乙烯、丙烯、、275 ℃下的脂肪酸等);用于深井采油时,可承受149 ℃和420 个大气压的苛刻工作条件;用于过热蒸汽密封件时,可在160~170 ℃的蒸汽介质中长期工作。在单晶硅的生产中,常用氟橡胶密封件以密封高温(300 ℃)下的介质—三氯氢硅、四氯化硅、砷化镓、、三氯乙烯以及120 ℃的盐酸等。
用氟橡胶制造的胶管适用于耐高温、耐油及耐特种介质场合。用氟橡胶制成的电线电缆屈挠性好,且有良好的缘性。氟橡胶制作的玻璃纤维胶布,能耐300 ℃的高温和耐化学腐蚀。芳纶布涂氟胶后,可以制作石油化工厂耐高温、耐酸碱类储罐间的连接伸缩管,可承受高压力、高温度和介质腐蚀,并对两罐的变形伸缩起缓冲减震连接作用。尼龙布涂氟胶后制成的胶布密封袋,作为炼油厂的内浮顶贮罐用软密封件,起到密封、减少油液面的挥发损失等作用。
23 型、四丙型氟橡胶主要用作耐酸、耐化学品的腐蚀性密封场合。羟基亚硝基氟橡胶主要用作防护制品和密封制品,以溶液形式作为不燃性涂料,应用于防火电子元件及纯氧中工作的部件。其溶液和液体橡胶可用喷涂、浇注等方法制造许多制品,如宇宙服、手套、管带、球等。也可用作玻璃、金属" 濑性体、织物的胶粘剂,制造海绵及接触火箭推进剂(N2O4)的垫圈、○型圈、胶囊、阀尹畴各类密封件等。G 型系列氟橡胶制作的密封件具有使用VitonA、B、E 等氟橡胶无法达到的耐高温蒸汽性、耐甲醇汽油或含高芳香烃汽油的性能;GLT 型氟橡胶、氯化磷橡胶、全氟醚橡胶等更具有宽广的使用温度范围,低温柔软性、弹性密封性等。全氟醚橡胶还具有突出的耐介质腐蚀性,在技术中得到广泛应用。用氟橡胶制成的密封剂———腻子,耐燃料油性能突出,可在200 ℃左右的油中使用,被用作飞机整体油箱的密封材料。用氟橡胶制得的闭孔海绵,具有耐酸、耐油、宽广使用温度范围和良好的缘性,可用作火箭燃料、溶剂、液压油、润滑油及油膏的密封和火箭、的减震材料,耐温达204 ℃,浸渍氟胶乳液的石棉纤维布,可制成石棉胶板,用于耐高温、耐燃烧和耐化学腐蚀性的场合。
5· 氟橡胶技术开发进程和发展趋势
自从氟橡胶问世以来,新产品开发层出不穷,目前新开发的氟橡胶品种很多,主要有聚烯烃类氟橡胶、亚硝基类氟橡胶、全氟醚橡胶和氟化磷腈橡胶等,并向高含氟、耐低温和耐碱方向发展。目前世界氟橡胶产量的60%以上用于汽车工业,氟橡胶正以优良的性能不断扩大应用领域。
5.1 新氟橡胶品种
目前,新开发的氟橡胶品种很多,主要有聚烯烃类氟橡胶、亚硝基类氟橡胶、全氟醚橡胶和氟化磷腈橡胶等,并向高含氟、耐低温和耐碱方向发展。近年来,开发的性能的品种主要有以下几种。
(1)全氟醚橡胶:是由全氟甲基乙烯基醚、四氟乙烯与全氟烯丙基醚三元共聚得到的一类弹性体,全氟醚橡胶在300 ℃的高温下也能保持橡胶的弹性特征;在耐化学性方面,一般氟化橡胶无法适用的醚类、胺基化合物、酮类、氧化剂、有机溶剂、燃料、酸、碱等环境中,全氟醚橡胶显示出其的稳定性,几乎对化学品都具有的耐受性。能耐除氟溶剂外的一切溶剂,接触过热蒸气的时间可长达1 年,在碱液中能使用3 000 h,能在260~290 ℃的温度下连续工作很长时间,是目前耐热性能橡胶。除了的耐化学性、耐热性,产品具有均质性,表面没有渗透、开裂和针孔等困扰。全氟醚橡胶密封零部件的长期功效,可以提高生产效益和减少维修费用,这些特征可以提高密封性能,延长运行周期,有效降低维护成本。
(2)偏氟乙烯系橡胶:偏氟乙烯在大于它的临界温度和临界压力时能发生高放热的聚合反应。偏氟乙烯树脂主要作为加工性能好的耐蚀材料,用于对防蚀有要求的装置、机器的防腐,有效地利用其物理和化学特性,作为装置零部件甚至整个工厂的工业材料,所做出的成绩遍及各个行业。因为其加工性能,以容易成型、熔接涂装、衬里获得好评。偏氟乙烯系橡胶耐热性能,耐候性、耐臭氧性、耐油性和耐化学性能均很好,主要用于苛刻条件下的○型密封圈、密封材料和垫片等工业用零件。
(3)聚氟代烷氧基磷腈弹性体(简称磷腈氟橡胶):含氟量低(30%~40%),对许多化学介质有的耐受能力,可以在170 ℃温度下长期工作,并具有良好的物理机械性能和宽广的使用温度范围,的耐低温性能,温度可达-230 ℃,性能类似于硅橡胶和其他氟橡胶,但能弥补硅橡胶机械强度低和氟橡胶耐低温性能差的特点,其拉伸强度为7~14 MPa,较耐磨,是一种新型具有低温挠性的耐溶剂聚合物。
(4)四丙氟橡胶:由四氟乙烯与丙烯共聚得到的弹性体。具有的耐高温(200 ℃以上)和耐油性能。四丙氟橡胶是四氟乙烯与丙烯通过乳液聚合生成的共聚物。四丙氟橡胶可在200 ℃下连续使用,使用温度可达230 ℃。四丙氟橡胶在200 ℃下连续使用寿命可达2 年。它具有耐高温和耐腐蚀性能,使用寿命较长,主要用于制造各种密封制品,如轴封、密封圈、○型密封圈,隔膜和防腐蚀衬里。
(5)不需硫化的氟化橡胶:具有氟橡胶的弹性和氟树脂优良的耐介质性能,在加热的情况下,与塑料加工工艺相同,可进行熔融、挤出、注射及模压加工,加工十分方便。高含氟橡胶适用于钢铁加工业用的耐溶剂洗涤辊、化工的挠性管接头、热交换器的密封材料、○型密封圈和燃料电池密封件等。G-555 适用于汽车燃料管、排气管,也可挤出成胶绳、胶条或胶片硫化后再进行裁断、粘接成大型○形密封圈及衬垫。
(6)高纯氟橡胶:污染小,主要用于液晶半导体制造。普通级产品耐磨性能,低磨擦产品具有较好的耐磨擦性能,具有的纯度和耐等离子性能。液体氟弹性体由日本的信越公司开发,品牌主要有两类,可在150 ℃下加工,具有优良的耐油、耐溶剂和耐低温性能(在-40 ℃下仍有弹性)。
5.2 氟橡胶技术开发趋势
限度提高单体纯度是提高聚合物性能的重要手段。通过采用新工艺技术,偏氟乙烯、全氟丙烯和四氟乙烯单体纯度得到大提高。为改善氟橡胶的耐低温性、耐介质以及和加工性能,采用含全氟烷基烯醚、硅氧烷、亚硝基、含溴氟醚等改性基团的单体,开发出多种新型聚合单体,从而制得多种高性能特种氟橡胶产品。
氟橡胶生产技术发展趋势为改进间歇单釜聚合为连续双釜聚合,产量大,工艺和产品质量稳定。采用的相对分子质量分布控制技术,改变多年来的较宽相对分子质量分布为双峰分布;控制相对分子质量大小,降低生胶穆尼粘度值,满足挤出加工和复杂制件的浇铸成型的需要。近年来,杜邦和苏威公司开发了由可控聚合反应代替了常规的随机官能团共聚反应的新聚合工艺。
根据工艺类型,可控性聚合反应用来改进和控制聚合物结构,从而取代通过常规官能团聚合反应生成的共聚物。
国外大多数商用氟橡胶的供应采用预混胶形式,采用双酚硫化体系可降低制品的压缩变形。过氧化物硫化体系可以提高制品的耐油、耐水蒸汽性能。生产用过氧化硫化的氟橡胶时,可在聚合物主链上加入一种带硫化点的单体,改善其加工性能,以达到的要求。针对氟橡胶工艺复杂,技术难度大的特点,各生产厂商竞相提高装备自动化水平,采用现代检测技术,实现单体制备、聚合生产和炼胶等工艺参数的微机控制,做到密闭化、连续化,产品质量优良。
在实际应用中,针对苛刻的环境,开发了耐高低温性能范围更宽的、耐热水(水蒸汽)、耐含醇燃料、耐化学品性好的氟橡胶新品种,满足了工况的需要。氟橡胶发展至今已经形成系列多品种的特种橡胶。目前新型高性能的氟橡胶产品仍不断被开发出来。
6 ·结束语
中国氟橡胶企业不能继续走简单扩产而不重视提高产品技术含量和品质的老路。大力发展氟橡胶产业关系到国计民生、国家,提高氟橡胶的自给能力已是当务之急。
中国企业作为技术跟随者,在引进生产线和生产技术的基础上,应当做好消化吸收工作,积进行回输;分析外国公司的布状况,充分利用其无权和无效,避开其有效的技术;借鉴国外企业的布经验,在自己的优势领域或者对方的弱势领域及技术空白点上构建结构合理的群,形成具有自身特的组合,运用策略保护自己的市场利益。
我国氟橡胶合成技术领域的研发实力和技术水平与美国、日本、欧洲的企业相比差距较大,存在较大的上升和提高空间,因此应重点扶持企业在部分技术上形成突破。国内氟橡胶生产企业应在提高生产技术水平和产品质量与应用上下功夫,加大特种单体、合成技术工艺、硫化工艺、硫化体系、产品形态开发的力度,加快开发耐低温氟橡胶、耐高温氟橡胶、宽温域氟橡胶等新的氟橡胶品种,提升综合竞争力。
北京氟橡胶包尼龙底涂剂厂家
氟橡胶被称为“橡胶王”,是一种含氟高分子弹性体,具有的耐介质功能、耐高温功能、耐酸碱功能和耐高真空功能,但耐低温功能较差,使用受到限制。
若将氟橡胶与氟硅橡胶并用,制备氟橡胶/氟硅橡胶并用胶,功能会发生什么影响呢?
氟硅橡胶是一种侧链含有氟原子的硅橡胶,其主链为硅氧键,分子链柔顺性好,耐低温功能。氟硅橡胶中含有一定量不饱和键,能够选用过氧化物硫化系统进行硫化。
氟橡胶的硫化温度和硫化时刻与氟硅橡胶大致相同,两者能够完成共硫化,因此这两种橡胶并用在理论上具有可行性。
中国器工业集团第五三研究所选取如下材料,进行了试验
氟橡胶,商标PL958
氟硅橡胶,商标AFS-R-1003
硅橡胶,商标110-2
物理功能比照
不同并用比氟橡胶/氟硅橡胶并用胶的物理功能如表2所示
从表2能够看出,当氟橡胶/氟硅橡胶并用比为8/2时,并用胶的物理功能较好,这是由于该并用比下,氟橡胶与氟硅橡胶构成相互涣散较好的结构,而氟硅橡胶的份额相对增大或减小均会使两相相容性变差。
耐介质功能和脆性温度
体积(质量)变化率是试样在介质中处理前后体积(质量)的变化率,其值越小,试样的耐介质功能越好,反之越差。不同并用比氟橡胶/氟硅橡胶并用胶的耐介质功能和脆性温度如表3所示。
从表3能够看出:跟着氟硅橡胶用量增大,并用胶的耐介质功能略有下降,耐低温功能显着提高;普通氟橡胶的脆性温度仅为-20 ℃左右,当氟橡胶/氟硅橡胶并用比为5/5和8/2时,并用胶的脆性温度别离可达
-52和-45 ℃,耐低温功能大幅提高;氟硅橡胶提高并用胶耐低温功能的同时并未使其耐介质功能大幅下降,即便氟橡胶/氟硅橡胶并用比为5/5,并用胶仍具有的耐介质功能。
选取氟橡胶/氟硅橡胶并用比为8/2和5/5的并用胶进行断面微观形状剖析
当氟橡胶/氟硅橡胶并用比为8/2时,并用胶构成了均匀的相态结构,未呈现显着分层,阐明两种胶完成了共硫化,宏观表现出的物理功能;当氟橡胶/氟硅橡胶并用比为5/5时,并用胶呈现显着的中空区域,受力时会发生裂纹使其功能显着下降,这表明两种胶混合均匀,不能构成涣散均匀的结构。
结论:
(1)跟着氟硅橡胶用量增大,并用胶的脆性温度下降,耐低温功能显着提高。
(2)当氟橡胶/氟硅橡胶并用比为8/2时,并用胶的微观结构未呈现显着分层现象,物理功能较好。
一、粉尘类
(一)矽尘(游离二氧化硅含量超过10%的无机性粉尘)
1、可能产生的职业病:矽肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷凿岩、岩巷爆破、岩巷装载、出矸推车、喷浆砌碹、岩巷掘进、煤巷打眼、煤巷爆破、煤巷加固、采煤运输、井下通风
(2)石油天然气采选业:泥浆配置、地质磨片
(3)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、选矿辅助
(4)有金属矿采选业:打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、电选、选矿辅助
(5)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石打孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选、研磨、转运、开采辅助;河砂吸采、河砂手采、河砂筛选、河砂转运、河砂运输、河砂开采辅助、化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、选矿辅助、非金属矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、来矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(6)工艺美术品制造业:石质工艺品雕刻
(7)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(8)碱产品制造业:泡化碱制取
(9)无机盐制造业:硅酸钾制取、氟化钠制取
(10)化学肥料制造业:电炉制磷
(11)涂料及颜料制造业:搪瓷素备料、玻璃素溶制、玻璃素成品
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:两步共胶
(13)橡胶制品业:胶辊辊芯处理
(14)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:砂石装卸、筛选、转运、堆垛、运输、辅助、装卸、筛选、转运、投料、拌和、浇注、辅助、石材切割、雕凿、研磨、整修、辅助、荒料锯切、板材研磨、板材切割
(15)玻璃及玻璃制品业:玻璃备料、光学玻璃配料、玻璃喷砂、玻壳备料(灯具、荧屏)、玻璃纤维配料
(16)陶瓷制品业:釉料选择、粉碎、陶瓷烘筛、灌砂
(17)耐火材料制品业:耐材破碎、筛分、配料、混合、成型、耐火砖干燥、耐材烧成、物料输送、耐火材料磨制
(18)矿物纤维及其制品业:玻纤备料
(19)磨具磨料制造业:磨料备料
(20)炼铁业:矿石装卸、转运、堆场、整粒、泥炮制作
(21)炼钢业:炼钢铸模、炼钢砌炉
(22)铁合金冶炼业:硅铁冶炼、铬铁冶炼、钛铁冶炼
(23)重有金属冶炼:铅锌配布料、铅电解液制备、矿石破碎
(24)金属制品业:金属喷砂、模具喷砂、搪瓷喷花、焊制备、焊条配粉
(25)金属表面处理及热处理业:镀件喷砂、工件喷砂、除油除锈、喷砂粗糙
(26)机械工业:铸造型砂、铸造造型、铸造落砂、铸件清砂、熔模铸造、石英砂打磨、抛光
(27)电子及通讯设备制造业:镀层喷砂、玻粉制取、电子玻璃配料
(28)交通水利基本建设业:隧道掘进、打眼、爆破、碎石装运、喷浆砌碹、辅助、路基砌碹、路面浇注、路面摊辅、坝基砌碹、坝基浇注
(二)煤尘(煤矽尘)
1、可能导致的职业病:煤工尘肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:煤巷打眼、煤巷爆破、煤巷加固、采煤打眼、爆破采煤、水力采煤、机械采煤、采煤装载、采煤运输、采煤支护、井下通风、采煤辅助、选煤运输、筛煤、煤块破碎
(2)电力、蒸汽、热水生产和供应业:上煤、磨煤、司炉、锅炉出灰、锅炉检修
(3)炼焦、煤气及煤制品业:原煤输送、炼焦备煤、炼焦洗煤、炼焦选煤、炼焦配煤、炼焦干馏、熄焦、运焦、炼焦辅助、煤块破碎、煤制品制取
(4)碱产品制造业:石灰煅烧、钾碱煅烧碳化
(5)无机盐制造业:硫化钠制取、碳酸钡制取
(6)水泥制造业:水泥供料、均化、煤粉制备、输送
(7)石墨及碳素制品业:碳素粉碎、煅烧、筛分、配料、合成
(8)炼铁业:煤粉操作
(9)重有金属冶炼:锌矿焙烧
(10)电气机械及器材制造业:蓄电池封口
(三)石墨尘
1、可能导致的职业病:石墨尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:石墨矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)催化剂及各种化学助剂制造业:催化剂干燥
(3)耐火材料制品业:耐材粉碎、筛分、配料、混合、成型、烧成、磨制、物料输送、耐火砖干燥
(4)石墨及碳素制品业:碳素制品清理、金属粉混合、石墨机加工、石墨制品制取
(5)钢压延加工业:管坯穿孔
(6)铁合金冶炼业:锰铁铸锭、其它铁合金铸锭
(7)有金属压延加工业:有金属挤压、穿孔
(8)金属制品业:焊粉制备
(9)机械工业:粉末冶金压制
(10)电气机械及器材制造业:锌锰电池制备、电池芯制备、炭棒混合
(11)电子及通讯设备制造业:支座装配、涂内层石墨、喷外层石墨、钨钼拉丝
(四)炭黑尘
1、可能导致的职业病:炭黑尘肺
2、行业举例:
(1)纸及纸制品业:涂料配制、浆制取
(2)文教体育用品制造业:带备料
(3)其他基本化学原料制造业:炭黑制备、造粒
(4)日用化学产品制造业:火柴制浆
(5)橡胶制品业:橡胶配料、混炼
(6)耐火材料制品业:耐材配料、成型
(7)石墨及碳素制品业:碳素粉碎、配料、煅烧、筛分、成型、冷却、整理、包装
(8)稀有金属冶炼业:碳化钨制备、复式碳化钨制备、铌制取
(9)电气机械及器材制造业:锌锰电池备料、电池芯制配、炭棒混粉、电缆电线挤压
(五)石棉尘
1、可能导致的职业病:石棉肺
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:非金属矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)木材加工业:装饰板配料
(4)电力、蒸汽、热水生产和供应业:电厂保温、锅炉检修
(5)涂料及颜料制造业:二氧化钛制备、钛白粉制备、有机颜料合成
(6)合成纤维单(聚合)体制造业:聚酯脱醇、聚合
(7)水泥制品业和石棉水泥制品业:石棉配料、制浆均和
(8)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料混合
(9)石棉制品业:石棉梳棉、拼线、编织、湿纺、处理、混炼、压制、磨片、汽车刹车片制造、铁路车辆制动件制造、电气缘品制造、拆卸
(10)炼铁业:热风炉操作
(11)稀有金属冶炼业:复式碳化钨制备
(12)交通运输设备制造业:船舶泥工
(六)滑石尘
1、可能导致的职业病:滑石尘肺
2、行业举例
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:滑石矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助、滑石粉加工
(2)皮革、毛皮及其制品业:帮料划裁、绷帮
(3)造纸及纸制品业:投料、制浆
(4)石油加工业:氧化沥青
(5)其他有机化学产品制造业:轧胶、氯丁胶备料
(6)日用化学产品制造业:粉剂制备、香饼压制、粉剂灌装
(7)医工业:物拌粉、片剂压制、片剂包衣、制丸
(8)橡胶制品业:橡胶配料、混炼、硫化、压延、切片、制管、模压、切制、成型、包装、医用乳胶制品制造
(9)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料混合、包装、卷毡
(10)陶瓷制造业:陶瓷成型
(11)金属制品业:焊条涂
(12)电气机械及器材制造业:电缆电线挤胶
(七)水泥尘
1、可能导致的职业病:水泥尘肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:喷浆砌碹、煤巷加固
(2)黑金属矿采选业:黑矿支护
(3)有金属矿采选业:有矿支护
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿支护、非金属矿支护
(5)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(6)水泥制造业:生料煅烧、熟料冷却、熟料粉磨、水泥包装、水泥均化、水泥煤粉制备、水泥输送
(7)水泥制品和石棉水泥制品业:称量配料、混合搅拌、紧实成型、制浆均和
(8)交通运输设备制造业:船舶泥工
(9)建筑业:水泥运输、投料、拌和、浇捣
(八)云母尘
1、可能导致的职业病:云母尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:云母矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)云母制品业:云母制粉、煅烧、制浆、配胶、施胶、复合、成型、云母缘成品
(3)电子及通讯设备制造业:云母电容制取
(九)陶瓷尘
1、可能导致的职业病:陶工尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:上砂石打孔、炮采、机采、装载、运输、开采辅助、陶土粉碎、研磨、筛分、包装、运输
(2)陶瓷制品业:陶瓷粉碎、筛分、配料、搅拌、泥浆脱水、炼泥、成型、干燥、上釉、烧成、装出窑、成品包装
(3)磨具磨料制造业:磨具配料
(4)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、电缆电线挤胶
(十)铝尘(铝、铝合金、氧化铝粉尘)
1、可能导致的职业病:铝尘肺
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:铝矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、焙烧、精制、铝铸锭、铝电解、铝合金熔铸、铝合金氧化
(3)炸及火工产品制造业:黑铝炸制取、燃烧弹制取
(4)磨具磨料制造业:磨料备料、炼制、粉碎、精筛、包装、砂布植砂
(5)铁合金冶炼业:钛铁冶炼
(6)金属制品业:焊制备、焊条配粉
(7)机械工业:粉末冶金压制
(十一)电焊烟尘
1、可能导致的职业病:电焊工尘肺
2、行业举例:
(1)体育用品制造业:铜管打孔
(2)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、氩弧焊、碳弧气刨、气焊
(3)交通运输设备制造业:机车部件组装、平台组装、船舶管系安装、船舶电气安装、船舶锚链
(4)加工、制动梁加工、汽车总装、摩托车装配
(十二)铸造粉尘
1、可能导致的职业病:铸工尘肺
2、行业举例:
机械工业:铸造型砂、模型、熔炼、造型、浇铸、落砂、铸件清理、压铸铸造、熔模铸造、铝合金、铜材零部件(制品)等的铸造
(十三)其他粉尘
可能导致的职业病:其他尘肺
二、放射性物质类(电离辐射)
1、可能导致的职业病:
(1)外照射急性放射病
(2)外照射亚急性放射病
(3)外照射慢性放射病
(4)内照射放射病
(5)放射性皮肤疾病
(6)放射性白内障
(7)放射性肿瘤
(8)放射性骨损伤
(9)放射性甲状腺疾病
(10)放射性性腺疾病
(1l)放射复合伤
(12)根据《放射性疾病诊断总则》可以诊断的其他放射性损伤
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:钻井、测井
(2)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(3)造纸及纸制品业:原纸涂布
(4)无机酸制造业:钨酸合成
(5)有机化工原料制造业:苯酐氧化
(6)合成橡胶制造业:丁苯橡胶聚合、丁腈橡胶聚合、顺丁橡胶聚合、乙丙橡胶聚合、乙丙橡胶回收
(7)合成纤维单(聚合)体制造业:对二甲苯氧化、DMT酯化、PTA氧化、PTA精制、聚酯聚合
(8)日用化学产品制造业:感光材料检验、片基制备
(9)医工业:放射性物生产
(10)化学纤维工业:锦纶缩聚
(11)塑料制品业:塑料簿膜测厚
(12)钢压延加工业:钢管探伤
(13)稀有金属冶炼业:稀土酸溶、稀土萃取、稀土沉淀、钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、氧化钇制取、碳化钽制取
(14)金属制品业:金属构件探伤
(15)机械工业:机械设备探伤、医疗器械调试、射线装置生产
(16)交通运输设备制造业:船舶电气安装、船用仪器装配、核反应堆安装、放射性物质运输
(17)电子及通讯设备制造业:打高压老炼、电视机调试
(18)仪器仪表及其他计量器具制造业:放射源装配
(19)核燃料工业:铀矿开采、铀矿加工、铀矿浓缩、铀矿转化、核反应堆安装、核反应堆运行、受照燃料后处理
(20)射线探伤业:射线照相、r射线探伤、X射线显象探伤、射线显像探伤、中子照相术、加速器探伤
(21)辐照加工业:r辐照加工、电子束辐照加工、辐射灭菌、辐射食品保鲜、涂层辐射固化、辐射交联、辐射聚合
(22)辐射应用业:荧光涂料、放射性同位素生产和经销、含密封型放射源仪表的生产和使用、加速器运行
(23)非密封型放射源应用业:放射性同位素实验室、汽灯纱罩、同位素示踪
(24)辐射医学:x线透视检查、x线摄影检查、发射计算机断层成像术应用、核医学、放射性物诊断性应用、近距离辐射治疗法、远距离辐射治疗法、放射性物治疗、介入治疗、组织间质疗法
(25)辐射农业:育种、杀虫
(26)国防工业:核生产、海舰核动力装置
(27)放射性废物贮存和处置业:废物库、处理场
三、化学物质类
(一)铅及其化合物(铅尘、铅烟、铅化合物,不包括四乙基铅)
1、可能导致的职业病:铅及其化合物中毒
2、行业举例:
铅尘
(1)食品制造业:再制蛋配料
(2)印刷业:活字排版
(3)文教体育用品制造业:乐器灌铅
(4)工艺美术品制造业:料制备、料筛选、料制粒、烟花组装、金银检验
(5)无机盐制造业:铅盐制取
(6)涂料及颜料制造业:油漆配料、树脂制备、铅铬黄成品、铅铬绿制取、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制、玻璃素成品
(7)化学试剂制造业:无机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(9)炸及火工产品制造业:含铅弹头制取
(10)橡胶制品业:包铅硫化
(11)玻璃及玻璃制造业:玻璃备料
(12)石墨及碳素制品业:金属粉制备、金属粉混合
(13)重有金属冶炼业:铅锌配布料、铅锌烧结、铅浴熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、铅尘回收、锌矿干燥、锌矿焦结、锌矿蒸馏、锌精馏、铜熔炼、铅吹炼、锡矿炉前配料、锡矿烟化
(14)交通运输设备制造业:船舶除锈
(15)电气机械及器材制造业:制铅粉,制铅膏
(16)电子及通讯设备制造业:陶瓷电容配浆、电容端面喷铅
铅烟
(1)印刷业:活字铸造、凸版制型、铅板制板
(2)文教体育用品制造业:乐器灌铅
(3)无机盐制造业:氯化物制取、铅盐制取
(4)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、铅铬绿制取、扩瓷素煅烧、扩瓷素熔制
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(6)炸及火工产品制造业:微烟制取、含铅弹头制取、雷管击穿试验
(7)橡胶制品业:包铅硫化
(8)玻璃及玻璃制品业:玻璃熔化
(9)陶瓷制品业:陶瓷搪锡
(10)石墨及碳素制品业:金属粉制备
(11)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅锌冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、铅电解、粗铅脱铜、铅尘回收、锌矿蒸馏、锌精馏、铜熔炼、铜吹炼、粗铜铸板、铜铸型、锌镉熔炼、镉烟冷凝、锡矿炉前配料、砷渣焙烧、锡熔炼、锡精炼、锡矿烟化、氯化炼铅、锡电解
(12)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、除硫焙烧、还原熔炼、氧化精炼、铟制取
(13)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属烧铸
(14)金属表面处理及热处理业:铅浴
(15)机械工业:金属粉末冶炼
(16)交通运输设备制造业:船舶批碳、船用仪器装配、汽车元器件镀铅
(17)电气机械及器材制造业:铅锑熔炼、铅锑铸锭、制板栅、制铅球、焊板、蓄电池焊接、锌锰电池装配、电线电缆镀锡、电缆电线压铅、灯头浇铅
(18)电子及通讯设备制造业:电路基片烧结、陶瓷电容制取、云母电容制取、电容端面喷铅、元器件搪锡、元器件波峰焊、元器件手工焊
(19)拆船业:焊割
铅化合物
(1)纺织业:防水整理
(2)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、有机酸合成、其他有机原料合成
(3)染料制造业:碱性染料合成
(4)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(6)塑料制品业:塑料备料、塑料筛分研磨、塑料捏和
(7)玻璃及玻璃制品业:光学玻璃配料
(8)陶瓷制品业:陶瓷模型
(二)汞及其化合物(汞、氯化高汞、汞化合物)
1、可能导致的职业病:汞及其化合物中毒
2、行业举例:
汞
(1)石油和天然气开采业:压汞试验
(2)有金属采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(3)碱产品制造业:盐水汞电解、除汞
(4)涂料及颜料制造业:油漆配料
(5)染料制造业:蒽醌中间体合成
(6)医工业:汞制剂制取
(7)医用仪表制造业:体温计制造、血压计制造与修理
(8)航天设备制造业:引射管制造
(9)重有金属冶炼业:锌矿焙烧、锌矿干燥、锌镉熔炼、炼汞、汞洗涤、汞电解、汞蒸馏、氯化汞合成、钛汞合金冶炼
(10)稀有金属冶炼业:硒净化除汞、除硫焙烧
(11)交通运输设备制造业:船舶除锈
(12)电气机械及器材制造业:灯管灌汞、汞整流
(13)医疗工生业:补牙
氯化高汞
(1)塑料制造业:氯乙稀合成
(2)重有金属冶炼业:氯化汞合成、汞催化剂制备
(3)电气机械及器材制造业:锌锰电池配液、电池蕊制配
汞化合物
(1)有机化工原料制造业:乙炔水合、其他有机原料合成
(2)医工业:合成还原、合成消除
(三)锰及其化合物(锰烟、锰尘、锰化合物)
1、可能导致的职业病:锰及其化合物中毒
2、行业举例:
锰烟
(1)无机盐制造业:高锰酸钾制取
(2)涂料及颜料制造业:熟油热炼
(3)日用化学产品制造业:火柴制浆
(4)炼钢业:炉外精炼、钢水铸锭
(5)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼
(6)金属制品业:焊条烘焙
(7)交通运输设备制造业:平台组装、船舶管系安装、船舶电气安装、船舶锚链加工
(8)电气机械及器材制造业:锌锰电池备料、电池芯制配、锌锰电池装配
锰尘
(1)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、选矿辅助
(2)无机盐制造业:高锰酸钾制取
(3)日用化学产品制造业:火柴制浆
(4)玻璃及玻璃制品业:玻璃备料
(5)陶瓷制品业:釉料选择、釉料粉碎
(6)炼钢业:炉外精炼、钢水铸锭
(7)铁合金冶炼业:锰矿筛分、硫酸锰制取、锰电解、锰铁烧结、锰铁高炉称量、锰铁高炉冶炼、锰炼高炉清灰
(8)金属制品业:焊制备、焊条配粉
(9)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、碳弧气刨
锰化合物
(1)纺织业:防缩整理
(2)其他基本化学原料制造业:锰及其化合物制取、二氧化锰制取
(3)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂合成
(5)医工业:合成加成、合成催化氧化
(6)重有金属冶炼业:焙砂浸出
(7)金属表面处理及热处理业:磷化
(8)电气机械及器材制造业:电池芯制配
(四)镉及其化合物
1、可能导致的职业病:镉及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)工艺美术品制造业:金银熔炼
(2)其他基本化学原料制造业:镉化物制取、荧光粉制取
(3)涂料及颜料制造业:镉红煅烧、镉红成品、镉红制取、玻璃素成品
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(5)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅尘回收、锌矿焦结、锌矿蒸馏、锌精馏、锌镉熔炼、镉烟冷凝、镉造渣、镉铸型
(6)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属浇铸
(7)金属表面处理及热处理业:镀镉
(8)电气机械及器材制造业:镍镉电池装配、镉阴制备
(9)电子及通讯设备制造业:涂荧光层、陶瓷电容配浆、陶瓷电容制取
(五)铍及其化合物
1、可能导致的职业病:铍病
2、行业举例
重有金属冶炼业:金属铍冶炼、氧化铍冶炼、铍真空熔铸、氧化铍烧结、铍粉制取
(六)铊及其化合物
1、可能导致的职业病:铊及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)造纸及纸制品业:玻璃纸制取
(2)重有金属冶炼业:铊冶炼
(七)钡及其化合物
1、可能导致的职业病:钡及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)造纸及纸制品业:涂料配制
(2)化学原料制造业:锌钡白制造
(3)医工业:X线检查的造影剂制造
(4)金属表面处理及热处理业:镀件纯化、钢材淬火
(八)钒及其化合物
1、可能导致的职业病:钒及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:重油分馏
(2)无机酸制造业:二氧化硫转化、氧化氮氧化
(3)其他基本化学原料制造业:钒及其化合物制取
(4)有机化工原料制造业:醇酮氧化
(5)日用化学产品制造业:三氧化硫制备
(6)医工业:合成氧化、合成催化氧化
(7)铁合金冶炼业:钒铁冶炼
(九)磷及其化合物(不包括磷化氢、磷化锌、磷化铝)
1、可能导致的职业病:磷及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)化学肥料制造业:磷矿粉制备、电炉制磷、磷肥原料制备、磷矿酸解、过磷酸钙合成、钙镁磷肥合成、磷酸铵合成、磷酸二钙合成、磷肥脱氟、硝酸磷肥合成
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)无机酸制造业:多聚磷酸合成
(4)无机盐制造业:磷酸钠盐制取
(5)其他基本化学原料制造业:五氧化二磷制取、黄磷制取、赤磷制取
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:光稳定剂合成、引发剂合成、增塑剂合成、热稳定剂合成、其他助剂合成
(7)塑料制造业:三氟氯乙烯制备、聚砜单体合成
(8)医工业:合成卤化、酰化、酯化、缩合、环合、消除、重排、裂解、精制
(9)有金属矿采选业:选矿剂制取
(10)化学农制造业:乐果硫化、马拉硫磷合成、甲拌磷硫化、对硫磷酯化、有机磷杀虫剂合成、其他杀虫剂合成
(11)有机化工原料制造业:酯类合成、酸酐合成、其他有机原料合成
(12)炸及火工产品制造业:发烟弹制取
(十)砷及其化合物(不包括砷化氢)
1、可能导致的职业病:砷及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)化学农制造业:有机砷杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(4)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(5)重有金属冶炼业:焙砂浸出、铅尘回收、锌矿焙烧
(6)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、硒净化除汞、除硫焙烧、铋制取
(十一)铀
1、可能导致的职业病:铀中毒
2、行业举例:
(1)核燃料制造业:铀矿开采、铀矿加水冶、铀浓缩和转化、核燃料元件制造、核反应堆运行、受照燃料后处理
(2)核设施业:核电厂、核热电厂、核供冷供热厂、核反应堆、放射性废物处理
(3)国防工业:核生产、海舰核动力装置
(十二)砷化氢
1、可能导致的职业病:砷化氢中毒
2、行业举例:
(1)无机盐制造业:氯化物制取、锌盐制取
(2)其他基本化学原料制造业:镉化合物制取
(3)涂料及颜料制造业:锌钡白制取
(4)医工业:汞制剂制取
(5)重有金属冶炼业:铜电解液净化、锡矿炉前配料
(十三)氯气
1、可能导致的职业病:氯气中毒
2、行业举例:
(1)自来水生产和供应业:加
(2)食品制造业:卤水净化
(3)纺织业:漂白
(4)造纸及纸制品业:纸浆漂白
(5)工艺美术品制造业:地毯清洗
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水处理
(7)无机酸制造业:氯化氢合成、氯酸钠电解、钨酸合成
(8)碱产品制造业:盐水电解、氯氢处理、盐水汞电解、盐水膜电解、氯吸收
(9)无机盐制造业:硫酸盐制取、氯化物制取、磷酸钠盐制取、氯酸钾制取
(10)其他基本化学原料制造业:金属钙制取、镍化合物制取、碘制取、溴制取、一氯化硫制取、亚硫酰氯制取、硫酰氯制取、漂粉精制备、液氯冷冻、液氯灌装
(11)化学农制造业:对硫磷氯化、有机磷杀虫剂合成、六六六合成、三氯乙醛制备、毒杀芬合成、有机氯杀菌剂合成、有机硫杀菌剂合成、二甲四氯合成、滴丁酯合成、氟乐灵氯氟化、氯化苦合成、其他杀虫剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(12)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、甲烷氯化、甲醇加氢氯化、一氯甲烷氯化、甲烷氟氯化、丙烯氯化、卤代烃合成、苯氯化、卤代环烃合成、卤代醇合成、酚类合成、醚类合成、醛类合成、酮类合成、丙烯氯化、环氧氯丙烷合成、一氧化碳氯化、水合肼合成、其他有机原料合成
(13)染料制造业:还原染料合成、硝基中间体合成、其他中间体合成
(14)化学试剂制造业:有机试剂合成
(15)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成、阻燃剂合成、防焦剂合成、发泡剂合成、热稳定剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、TMTD氧化、其他助剂合成
(16)塑料制造业:氧氯化、六氯乙烷制备、TDI合成、苯基氯基硅烷合成
(17)合成橡胶制造业:氯化橡胶合成、氟橡胶合成、氯丁橡胶合成
(18)合成纤维单(聚合)体制造业:己二胺制备
(19)林产化学产品制造业:炭粉漂洗
(20)日用化学产品制造业:液氯气化、磺氯酰化
(21)医工业:合成卤化、氧化、加成、扩开环、硫化
(22)化学纤维工业:浆粕漂白
(23)石墨及碳素制品业:石墨化
(24)重有金属冶炼业:镍净化、镍电解质净化、钴溶解、钴电解、钴萃取净化、氯化汞合成、氯化炼铅
(25)轻有金属冶炼业:铝合金熔铸、镁电解、镁氯化、四氯化钛冶炼
(26)稀有金属冶炼业:铋制取、氧化锗制取
(27)金属表面处理及热处理业:淬火
(十四)二氧化硫
1、可能导致的职业病:二氧化硫中毒
2、行业举例:
(1)食品制造业:蔗汁澄清
(2)饮料制造业:加工果汁
(3)石油加工业:稳定脱硫、脱硫醇、制氢脱硫、汽油加氢精制、汽油精制分离、加氢处理、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、润滑油萃取、润滑油汽提
(4)无机酸制造业:硫化物焙烧、二氧化硫净化、二氧化硫转化、三氧化硫吸收、硫酸尾气吸收、硫化氢燃烧、塔式硫酸合成、二氧化氮冷凝、硼酸合成
(5)无机盐制造业:亚硫酸钠制取、保险粉制取、氯化物制取、氟化氢制取、钼酸铵制取、氰化亚铜制取
(6)其他基本化学原料制造业:镍化合物制取、锌粉制取、三氧化钼制取、α氧化铝制取、三氧化二砷制取、硫磺制取、亚硫酸酰氯制取、硫酸氯制取
(7)化学肥料制造业:亚硫酸氢铵合成、钙镁磷肥合成、磷肥脱氟、硫酸钾合成
(8)有机化工原料制造业:溴甲烷合成、苯磺酸钠碱溶、酚类合成、醚类合成、苯磺酸中和、有机酸合成、脱氢氰酸、酰卤(胺)合成、苯酐氧化、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:镉红煅烧、锌钡白制取、钛液制备、钛白粉制备、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧
(10)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:发炮剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(13)日用化学产品制造业:照相明胶制备、二氧化硫制备、三氧化硫制备、磺化中和、液氯气化、磺氯酰化、醛类香料合成、骨胶熏洗
(14)医工业:合成置换、加成、聚合、裂解、中和成盐、精制、中材炮制
(15)橡胶制品业:橡胶硫化
(16)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(17)石墨及碳素制品业:碳素焙烧
(18)磨具磨料制造业:磨料炼制
(19)炼铁业:烧结点火、炼铁烧结、高炉吹炼、高炉出铁、炉渣处理
(20)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼
(21)重有金属冶炼业:铅锌烧结、锌矿焙烧、锌矿干燥、铜熔炼、铜吹炼、镍熔化、粗镍铸板、羰基镍粉制管、钴萃取净化、炼汞、砷渣焙烧、镍熔炼、锑熔炼
(22)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结
(23)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒还原、除硫焙烧
(24)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属烧铸
(十五)光气
1、可能导致的职业病:光气中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:氨基类杀虫剂合成、多菌灵合成、其他除草剂会成
(2)有机化工原料制造业:酯类合成、甲基异氰酸酯合成、一氧化碳氯化、光气纯化、其他有机原料合成
(3)染料制造业:直接染料合成、酸类中间体合成
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成
(5)塑料制造业:PAPI合成、TDI合成、聚碳酸酯合成、聚氨酯树脂合成
(6)医工业:合成酰化
(7)石墨及碳素制品业:石墨化
(十六)氨
1、可能导致的职业病:氨中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:气体净化
(2)食品制造业:发酵、氨基酸制取、酶压泸、盐水降温
(3)纺织业:防缩整理
(4)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制、皮革喷涂
(5)家具制造业:竹家具压片
(6)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发
(7)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、页岩干馏
(8)炼焦、煤气及煤制品业:煤气脱氢
(9)无机酸制造业:硫酸尾气吸收、氨氧混合、氨氧化、氧化氮洗涤、氯磺酸合成、硼酸合成
(10)碱产品制造业:碱精制、氨盐水制备、重碱煅烧
(11)无机盐制造业:硫酸盐制取、氯化物制取、氰化钠制取
(12)化学肥料制造业:氨合成、尿素合成、尿素加工、硝酸铵中和、硫酸
铵中和、氯化铵结晶、碳酸氢铵碳化、过硫酸铵合成、磷酸铵合成、硝酸磷肥合成
(13)化学农制造业:草甘磷合成、有机磷杀虫剂合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(14)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、芳烃抽提、甲醇气相氨化、脂肪胺合成、对硝基苯胺合成、蛋氨酸合成、己二腈合成、尿素分解、双氰胺聚合、光气纯化、甲酸甲酯氨化、水合肼合成、酸酐合成、甲烷氨氧化、丙烷氨氧化、其他有机原料合成
(15)涂料及颜料制造业;硝酸亚铁氧化
(16)染料制造业:中性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、还原染料合成、冰染染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成
(17)化学试剂制造业:有机试剂配科、有机试剂合成、有机试剂提纯、有机试剂溶解、无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(18)催化剂及各种化学助剂制造业:发泡剂合成、MB防老剂氨化
(19)塑料制造业:聚甲醛合成
(20)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化、丙烯腈精制、己内烯胺制备、己二胺制备
(21)日用化学产品制造业:鞋油制备
(22)医工业:合成卤化、磺化、硝化、烃化、酰化、酯化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、水解、裂解、拆分、中和成盐、精制、提取、微生物发酵
(23)橡胶制品业:橡胶制浆、橡胶喷浆、胶乳海绵制取
(24)玻璃及玻璃制品业:玻璃镀膜
(25)石墨及碳素制品业:碳素纤维制取
(26)铁合金冶炼业:硫酸锰制取、锰电解
(27)重有金属冶炼业:草酸钴制备、金属铍冶炼
(28)稀有金属冶炼业:钼焙烧压煮、钼粉还原、钨酸铵溶结晶、稀土萃取、金洗涤、氟化铌萃取、氧化钽(铌)制取
(29)有金属压延加工业:有金属淬火
(30)金属表面处理及热处理业:渗氮、碳氨共渗
(31)机械工业:熔模铸造、粉末冶金烧结
(32)电子及通讯设备制造业:灯丝熔解、钨钼粉制取
(十七)偏二甲基肼
1、可能导致的职业病:偏二甲基肼中毒
2、行业举例:
(1)化学试剂制造业:照相试剂
(2)有机化工原料制造业:化学合成
(3)化学农制造业:植物生长调节剂合成
(4)国防工业:火箭推进剂、燃料稳定剂、添加剂
(十八)氮氧化合物
1、可能导致的职业病:氮氧化合物中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷爆破、煤巷爆破、爆破采煤
(2)黑金属矿采选业:黑矿炮采
(3)有金属矿采选业:有矿炮采、选矿剂制取
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石炮采、化学矿炮采、非金属矿炮采
(5)饮料制造业:咖啡焙烧
(6)工艺美术品制造业:金银提纯
(7)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(8)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、加氢处理、石蜡加氢精制、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提
(9)无机酸制造业:塔式硫酸合成、氨氧化、氧化氮氧化、硝酸吸收、二氧化氮冷凝、浓硝酸合成、钼酸合成
(10)无机盐制造业:氯化物制取、制取
(11)其他基本化学原料制造业:钴化物制取、镍化物制取、氧化铝制取、磷化液制取
(12)化学肥料制造业:硝酸铵中和
(13)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(14)有机化工原料制造业:酸酐合成
(15)涂料及颜料制造业:镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁氧化、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制
(16)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分散染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成
(17)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(18)催化剂及各种化学助剂制造业:发孔剂合成、热稳定剂合成
(19)林产化学品制造业:木材热解、木屑炭化、松明采集、松根干馏
(20)炸及火工产品制造业:太安炸制取
(21)玻璃及玻璃制品业:玻璃镀膜
(22)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(23)机械工业:手工电弧焊、埋弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、气割、气焊
(24)交通运输设备制造业:平台组装、船舶泥工、船舶管系安装、船舶钣金工、船舶电气安装、船舶锚链加工
(25)电子及通讯设备制造业:金属陶瓷封接
(十九)一氧化碳
1、可能导致的职业病:一氧化碳中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷爆破、煤巷爆破、采煤打眼、水力采煤、机械采煤、采煤装载、采煤支护、井下通风
(2)黑金属矿采选业:黑矿炮采
(3)有金属矿采选业:有矿炮采
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石炮采、化学矿炮采、非金属矿炮采
(5)纺织业:烧毛
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(7)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、延迟焦化、渣油减粘、制氢转化、制氢变换、制氢甲烷化、汽油加氢精制、汽油精制分离、蒸汽裂化、瓦斯脱硫、胺液闪蒸、石蜡加氢精制、丙烷脱沥青、丙烷回收
(8)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤气脱氨、煤气提纯、煤气脱硫脱氰、煤气输配、煤气管道安装、黄血盐制取
(9)碱产品制造业:精氨盐水碳化、重碱煅烧、石灰煅烧
(10)无机盐制造业:硫化钠制取、氯化物制取
(11)其他基本化学原料制造业:硫磺制取
(12)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、合成氨净化、电炉制磷、钙镁磷肥合成、硫酸钾合成
(13)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、裂解气净化、异戊二烯合成、甲醇合成、甲醇羰基化、羰基合成、丙醛合成、二甲基甲酰胺合成、一氧化碳氯化
(14) 染料制造业:酸类中间体合成
(15)塑料制造业:TDI合成
(16)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化、松根干
(17)日用化学产品制造业:醛类香料合成
(18)医工业:片剂压制、片剂包衣
(19)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:石灰砖瓦炉窑
(20)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(21)耐火材料制品业:耐火砖干燥、耐材烧成
(22)石墨及碳素制品业:碳素煅烧、碳素焙烧、碳砂合成
(23)磨具磨料制造业:磨料炼制
(24)炼铁业:烧结点火、炼铁烧结、高炉配管、高炉吹炼、高炉出铁、热风炉操作
(25)炼钢业:平炉炼钢
(26)钢压延加工业:钢锭加热、钢锭轧制
(27)铁合金冶炼业:锰铁高炉冶炼、锰铁高炉清灰
(28)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、羰基镍制取、锌镉熔炼、钴煅烧
(29)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、氧化铝焙烧、铝电解
(30)稀有金属冶炼业:还原熔炼、银铸板、铌制取
(31)有金属压延加工业:有金属熔炼
(32)金属表面处理及热处理业:淬火、渗碳、碳氮共渗
(33)机械工业:手工电弧焊、埋弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、气割、气焊
(34)交通运输设备制造业:平台组装、船舶批碳
(35)电气机械及器材制造业:灯管烧氢、灯管加热清洗、灯管灌汞、灯管热加工
(36)电子及通讯设备制造业:压枪、芯柱压制
(二十)二硫化碳
1、可能导致的职业病:二硫化碳中毒
2、行业举例:
(1)黑金属矿采选业:黑矿浮选
(2)有金属矿采选业:有矿浮选、选矿剂制取
(3)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿浮选
(4)造纸及纸制品业:碱纤维制备、玻璃纸制取
(5)石油加工业:汽油加氢精制、加氢裂化、燃料油调和
(6)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、二硫化碳甲烷制取、 二硫化碳液化、二硫化碳精馏
(7)其他基本化学原料制造业:一氯化硫制取
(8)化学农制造业:代森锌合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(9)有机化工原料制造业:醚类合成、其他有机原料合成
(10)化学试剂制造业:有机试剂合成、无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(11)催化剂及各种化学助剂制造业:促进剂合成、TMTD缩合、DM缩合
(12)医工业:合成缩合、水解、硫化、裂解、肼化、中和成盐
(13)化学纤维工业:粘纤磺化、粘纤后溶解、粘纤过滤、粘纤纺丝、粘纤塑化、粘纤切断、粘纤精炼
(14)橡胶制品业:冲边清洗
(15)重有金属冶炼业:镍浮选
(16)稀有金属冶炼业:铜制取
(二十一)硫化氢
1、可能导致的职业病:硫化氢中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:爆破采煤、机械采煤、采煤装载、采煤支护、井下通风
(2)石油和天然气开采业:钻井、采油、转油、气体净化
(3)有金属采选业:选矿剂制取
(4)食品制造业:味精精制
(5)纺织业:生麻脱胶
(6)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制
(7)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发、黑液燃烧、清浆、玻璃纸制取
(8)石油加工业:稳定脱硫、脱硫醇、预加氢精制、重整加氢精制、延迟焦化、烷基化加成、烷基化分馏、制氢脱硫、汽油加氢精制、汽油精制分离、加氢处理、液态烃脱硫、瓦斯脱硫、胺液闪蒸、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、煤气脱硫脱氰
(9)无机酸制造业:硫化氢燃烧
(10)碱产品制造业:精氨盐水碳化
(11)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、二硫化碳甲烷制取、二硫化钼制取、碳酸钡制取、氯化物制取、锌盐制取、钼酸铵制取、偏硼酸钠制取
(12)其他基本化学原料制造业:硫磺制取、硫氢化钠制取、氢氧化钡制取、荧光粉制取
(13)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、合成氨净化
(14)化学农制造业:乐果硫化、马拉硫磷合成、甲拌磷硫化、对硫磷酯化
(15)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、裂解气净化、芳烃抽提、煤油加氢、烷基苯脱蜡脱氢、有机酸合成、其他有机原料合成
(16)涂料及颜料制造业:含钴颜料氧化、锌钡白制取、钛液制备
(17)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分数染料合成、醚类中间体合成、其他中间体合成
(18)化学试剂制造业:有机试剂合成
(19)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、软化剂配制、促进剂M合成、ZDC促进剂合成、其他助剂合成
(20)合成纤维单(聚合)体制造业:硫氰酸钠加成、硫氰酸钠精制
(21)医工业:合成加成
(22)化学纤维工业:粘纤纺丝、塑化、切断、精炼
(23)橡胶制品业:橡胶硫化、冲边硫化、旧胎硫化
(24)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、防水材料混合
(25)电气机械及器材制造业:碳棒沥青熔化
(26)污水处理业:污水处理、城建环卫、窨井作业
(27)腌制业:腌糟(坑)清理
(28)酒业:酒糟清理
(29)渔轮业:渔轮清理
(二十二)磷化氢、磷化锌、磷化铝
1、可能导致的职业病:磷化氢、磷化锌、磷化铝中毒
2、行业举例:
(1)无机盐制造业:锌盐制取、磷酸钠盐制取
(2)其他基本化学原料制造业:黄磷制取、赤磷制取
(3)化学肥料制造业:钙镁磷肥合成
(4)化学农制造业:磷化锌灭鼠制造
(5)粮食进出口制造业:粮食熏蒸
(二十三)氟及其化合物
1、可能导致的职业病:工业性氟病
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)木材加工业:木材防腐
(3)石油和天然气开采业:井下维修
(4)石油加工业:延迟焦化、烷基化加成
(5)无机酸制造业:氟硼酸合成、氢氟酸合成、磷酸合成
(6)无机盐制造业:二硫化钼制取、氟硅酸镁制取、氟化氢制取、氟化钠制取、氢氟酸盐制取、氟钽酸钾制取
(7)其他基本化学原料制造业:钒铁制取、金属钽粉制取、六氟化硫制取、 氟制取
(8)化学肥料制造业:电石氮化、磷矿粉制备、磷矿酸解、过磷酸钙合成、钙镁磷肥合成、磷酸二钙合成、磷肥脱氟、氟硅酸钠合成
(9)化学农制造业:氟乐灵氯氟化、其他除草剂合成
(10)有机化工原料制造业:烷基苯烷基化、甲烷氟氯化、卤代烃合成、酚类合成
(11)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:分散剂合成、焙烧浸渍
(13)塑料制造业:三氟三氯乙烷制备、聚三氟乙烯合成
(14)合成橡胶制造业:氟橡胶合成、氟硅橡胶合成
(15)玻璃及玻璃制品业:玻璃酸处理、玻璃酸抛光、玻璃腐蚀
(16)铁合金冶炼业:锰铁高炉冶炼
(17)重有金属冶炼业:铅电解、金属铍冶炼
(18)轻有金属冶炼业:铝合金熔铸、铝电解
(19)稀有金属冶炼业:钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、钽制取、碳化钽制取
(20)金属表面处理及热处理业:镀铬、镀件浸蚀
(21)电气机械及器材制造业:日用电器制冷、电器部件清洗、电缆电线挤塑、电缆电线电镀
(22)电子及通讯设备制造业:超声波清洗、玻壳清洗、钨粉清洗
(23)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度、光学仪器镀膜
(24)医工业:合成置换、中和成盐
(25)石墨及碳素制品业:碳素焙烧、石墨化
(二十四)氰及腈类化合物
1、可能导致的职业病:氰及腈类化合物中毒
2、行业举例:
氰化氢或氢氰酸
(1)炼焦、煤气及煤制品业:黄血盐制取
(2)无机盐制造业:氢氰酸盐制取
(3)化学肥料制造业:过硫酸铵合成
(4)有机化工原料制造业:乙醛合成乳酸、丙酮氰醇加成、脱氢氰酸、酰卤(胺)合成、甲烷氨氧化、丙烷氨氧化
(5)涂料及颜料制造业:华兰制取
(6)染料制造业:其他中间体合成
(7)化学试剂制造业:有机试剂合成、无机试剂合成、无机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成
(9)塑料制造业:MMA酰胺化
(10)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化、丙烯腈精制
(11)石墨及碳素制造业:碳素纤维制取
(12)金属表面处理及热处理业:镀锌、镀镉、镀银、镀铜、镀青铜、镀黄铜
(13)电气机械及器材制造业:炭棒沥青熔化
氰化物
(1)炼焦、煤气及煤制品业:煤气脱硫脱氰
(2)无机盐制造业:氰化钠制取、氰化亚铜制取
(3)化学农制造业:菊酯类杀虫剂合成、阿特拉津合成、其他除草剂合成
(4)有机化工原料制造业:酯类合成、蛋氨酸合成
(5)染料制造业:活性染料合成、还原染料合成、其他中间体合成
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成、增白剂备料、增白剂合成
(7)合成纤维单(聚合)体制造业:硫氰酸钠加成
(8)医工业:合成磺化、氰化、加成、环合、水解、缩酮
(9)金属表面处理及热处理业:镀锌、镀镉、镀银、镀铜、镀青铜、镀黄铜
(10)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
丙烯腈
(1)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、丙烯酰胺合成、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(2)染料制造业:分散染料合成
(3)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成
(4)塑料制造业:苯乙烯共聚、ABS粉料制备、SAN珠料制备、ABS树脂成品
(5)合成橡胶制造业:丁腈橡胶聚合、丁腈橡胶回收
(6)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合、丙烯氨氧化、丙烯腈精制、己二胺制备
(7)医工业:合成加成、缩合
(8)化学纤维工业:腈纶原液制备、纺丝
(9)石棉制品业:石棉混炼、石棉压制
(二十五)四乙基铅
1、可能导致的职业病:四乙基铅中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:燃料油调和
(2)催化剂及各种化学助剂制造业:四乙基铅合成
(3)其他:航空汽油使用
(二十六)有机锡
1、可能导致的职业病:有机锡中毒
2、行业举例:
(1)催化物及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(2)塑料制品业:塑料备料、塑料筛分研磨、塑料捏和、塑化
(二十七)羰基镍
1、可能导致的职业病:羰基镍中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:烃类原料裂解
(2)重有金属冶炼业:镍熔化、粗镍铸板、羰基镍制取、羰基镍粉制管
(3)电子及通讯设备制造业:电路浆料印刷
(二十八)苯
1、可能导致的职业病:苯中毒
2、行业举例:
(1)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活化酸面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(2)家具制造业:家具涂饰
(3)石油加工业:催化重整、重整高压分离、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油
(4)炼焦、煤气及煤制品业:煤气提纯、煤焦油制取
(5)其他基本化学原料制造业:双氧水制取
(6)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、六六六合成、有机氯杀菌剂合成、敌鼠钠盐合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(7)有机化工原料制造业:芳烃抽提、苯(甲苯)分离、苯烃化、环己烷合成、煤油加氢、烷基苯脱蜡脱氢、烷基苯烷基化、加氢脱烷、甲苯歧化、苯氯化、硝基苯氢化、苯胺精制、苯硝基化、硝基苯精制、醇类合成、酚类合成、醚类合成、苯磺化、酸酐合成、其他有机原料合成
(8)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备
(9)染料制造业:阳离子染料合成、胺类中间体合成、蒽醌中间体合成、其他中间体合成
(10)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、有机试剂提纯
(11)催化剂及各种化学助剂制造业:阻燃剂合成、硫化剂合成、促进剂合成、发泡剂合成、热稳定剂合成、乳化剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(12)其他有机化学产品制造业:环氧树脂合成
(13)塑料制造业:烷基化、乙苯精馏、乙苯脱氢、苯乙烯精馏、聚苯醚合成、苯基氯硅烷合成DAP制备、离子交换树脂合成、醇酸树脂合成、聚芳醚树脂合成
(14)合成橡胶制造业:氯丁橡胶合成
(15)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(16)炸及火工产品制造业:发烟弹制取、照明弹制取、燃烧弹制取
(17)日用化学产品制造业:烃类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、酮类香料合成、花香溶剂萃取、骨胶浸油、骨胶提取
(18)医工业:合成卤化、烃化、酰化、脂化、醚化、胺化、氧化、还原、加成、缩合、环合、消除、水解、重排、催化氢化、裂解、缩酮、拆分、提取、中材炮制
(19)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶制浆、橡胶成型
(20)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(21)石墨及碳素制品业:金属粉混合
(22)石棉制品业:石棉浸胶
(23)矿物纤维及其制品业:玻璃钢固化
(24)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗
(25)机械工业:日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、刮涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(26)交通运输设备制造业:船舶涂装
(27)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(28)电子及通讯设备制造业:碳化、云母电容制取
(29)仪器仪表及其他计量器具制造业:谱调试
(30)装饰业:居室装潢(包括家庭、办公楼、公共场所)
(31)房修业:油漆
(32)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(二十九)甲苯
1、可能导致的职业病:甲苯中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:油层物性分析
(2)有金属矿采选业:选矿剂制取
(3)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活化胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(4)家具制造业:家具涂饰
(5)文教体育用品制造业:电带粘接、玩具印刷、球胆绕线
(6)石油加工业:催化重整、重整高压分离、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油
(7)化学农制造业:马拉硫磷合成、甲拌磷配制、稻瘟净缩合、有机氯杀菌剂合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(8)有机化工原料制造业:丁二烯萃取、丁二烯精馏、芳烃抽提、苯(甲苯)分离、对二甲苯吸附、对二甲苯精制、加氢脱烷、甲苯歧化、甲苯硝化、酯类合成、酚类合成、醛类合成、甲苯氧化、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备
(10)染料制造业:胺类中间体合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂合成
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、抗氧化剂合成、光稳定剂合成、防老剂RD合成
(13)其他有机化学产品制造业:胶水制取、醇酸树脂稀释、氯丁胶制取、树脂胶制取、磁浆制备、磁带涂布压光
(14)塑料制造业:苯乙烯精馏、有机玻璃合成、TDI合成、聚砜塑料合成、有机硅合成、环氧树脂合成、醇酸树脂合成、聚醚树脂合成
(15)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(16)炸及火工产品制造业:梯恩梯制取
(17)日用化学产品制造:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、照相材料涂布、感光材料涂布、醛类香料合成、酮类香料合成、酯类香料合成、羧类香料合成、硝基香合成、多环香合成
(18)医工业:合成卤化、烃化、酰化、酯化、醚化、胺化、氧化、加成、缩合、环合、水解、催化氧化、缩酮、乙炔化、中和成盐、精制、提取、中酶提成
(19)橡胶制品业:橡胶制浆、浸酸刮浆、橡胶成型、橡胶上光
(20)塑料制品业:涂塑、合成革发泡、塑料印花
(21)砖瓦、石灰及轻质建材制造业:防水材料混合
(22)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(23)石棉制品业:石棉浸胶
(24)矿物纤维及其制品业:玻纤涂层、玻璃钢固化
(25)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗、外部清洗
(26)机械工业:手表部件研磨、日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、刮涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(27)交通运输设备制造业:船舶泥工、船舶涂装、汽车元器件缘
(28)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(29)电子及通讯设备制造业:涂荧光层、锥体清洗、涂内层石墨、云母电容制取、电容环氧浇制
(30)装饰业:居室装璜(包括家庭、办公楼、公共场所)
(31)房修业:油漆
(32)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(三十)二甲苯
1、可能导致的职业病:二甲苯中毒
2、行业举例:
(1) 石油和天然气开采业:重残矿鉴定、地质磨片
(2) 家具制造业:家具涂饰
(3) 印刷业:凸片制型、油墨调配
(4) 文教体育用品制造业:玩具烘道干燥、玩具印刷
(5) 石油加工业:催化重整、重整高压分离
(6) 化学农制造业:内吸磷合成、有机磷杀虫剂合成、菊酯类杀虫剂合成、双甲脒合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(7) 有机化工原料制造业:对二甲苯吸附、对二甲苯精制、加氢脱烷、甲苯歧化、酚类合成、酸酐合成、苯酐氧化、苯酐精制、其他有机原料合成
(8) 涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备、酞菁蓝制取、有机颜料合成
(9) 染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、硝基中间体合成
(10) 催化剂及各种化学助剂制造业:活性剂合成、软性剂配制
(11) 其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、氨醛树脂合成
(12) 塑料制造业:苯乙烯精馏、有机硅合成、聚碳酸酯合成、氨基树脂合成、醇酸树脂合成、聚芳醚树脂合成
(13) 合成纤维单(聚合)体制造业:对二甲苯氧化、PTA氧化
(14) 日用化学产品制造业:铝管印刷
(15) 医工业:合成卤化、硝化、酯化、醚化、胺化、氧化、加成、缩合、环合、水解、催化氧化、精制、安瓿印字、软管印刷、中酶提成、生化提取
(16)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶刮浆、橡胶成型
(17)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(18)石棉制品业:石棉浸胶
(19)矿物纤维及其制品业:玻璃钢固化
(20)磨具磨料制造业:砂布涂布、砂布植砂
(21)金属制品业:铸铁管涂层
(22)机械工业:日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、乱涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(23)交通运输设备制造业:船舶泥工、船舶涂装、汽车元器件缘
(24)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(25)电子及通讯设备制造业:陶瓷电容制取、电容外层涂覆、环氧固化
(26)仪器仪表及其他计量器具制造业:光学仪器
(27)装饰业:居室装潢(包括家庭、办公楼、公共场所)
(28)房修业:油漆
(29)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(30)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活性胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(三十一)正己烷
1、可能导致的职业病:正己烷中毒
2、行业举例:
(1)食品制造业:粗油浸出
(2)石油加工业:催化重整
(3)塑料制造业:丙烯溶剂回收
(4)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取
(5)粘胶剂制品业:制造、使用
(三十二)汽油
1、可能导致的职业病:汽油中毒
2、行业举例:
(1)纺织业:修布
(2)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷带、活化胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟、皮革装饰、料片粘合
(3)文教体育用品制造业:球胆绕线
(4)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、稳定脱硫、叠合蒸馏、脱硫醇、延迟焦化、渣油减粘、烷基化加成、烷基化分馏、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(5)炼焦、煤气及煤制品业:煤气提纯
(6)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、芳烃抽提、煤油加氢、烷基萘加氢脱烷
(7)涂料及颜料制造业:油漆配料、油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆包装、熟油热炼
(8)其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、汽油胶制取、氯丁胶制取
(9)塑料制造业:乙烯淤浆聚合、聚甲醛合成
(10)林产化学产品制造业:松明加工
(11)炸及火工产品制造业:发射制取、发烟弹制取、照明弹制取
(12)日用化学产品制造业:鞋油制备
(13)医工业:生化提取
(14)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶刮浆、橡胶喷浆、橡胶成型、橡胶上光、帘布贴合、胶辊辊芯处理、旧胎修复
(15)砖瓦、石灰及轻质建材制造业:防水材料混合
(16)石棉制品业:石棉浸胶、石棉混炼、石棉压制
(17)金属表面处理及热处理业:溶剂除油、外部清洗
(18)机械工业:机械部件清洗、日用机械贴花
(19)交通运输设备制造业:机车总装、机车零件清洗、船舶涂装、油罐车清洗、发动机装配
(20)仪器仪表及其他计量器具制造业:光学仪器
(21)加油站:加油工
(22)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(三十三)一甲胺
1、可能导致的职业病:一甲胺中毒
2、行业举例:
(1)化学试剂制造业:乐果胺化、久效磷合成、叶蝉散合成
(2)医工业:合成胺化
(3)橡胶制品业:橡胶硫化促进剂合成
(三十四)有机氟聚合物单体及其热裂解物
1、可能导致的职业病:有机氟聚合物单体及其热裂解物中毒
2、行业举例:
(1)塑料制造业:二氟一氯甲烷裂解、三氟三氯乙烷制备、三氟氯乙烯制备
(2)合成橡胶制造业:氟橡胶合成、氟硅橡胶合成
(3)合成纤维单(聚合)体制造业:聚四氟乙烯裂解、聚四氟乙烯精馏、聚四氟乙烯聚合
(三十五)二氯乙烷
1、可能导致的职业病:二氯乙烷中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:燃料油调和
(2)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、生长调节剂合成
(3)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、乙烯氧化、氯乙醇环化
(4)染料制造业:活性染料合成
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成
(6)塑料制造业:氧氯化、二氯乙烷精馏、二氯乙烷裂解、氯乙烯精制
(7)医工业:合成卤化、合成酰化、合成缩合、合成环合、合成消除
(8)塑料制品业:塑料粘接
(三十六)四氯化碳
1、可能导致的职业病:四氯化碳中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:油层物性分析
(2)其他基本化学原料制造业:一氯化硫制取、消气剂合成
(3)化学农制造业:毒杀芬合成
(4)有机化工原料制造业:甲烷氯化、一氯甲烷氯化、卤代烃合成、丙烯氯化
(5)化学试剂制造业:有机试剂提纯、无机试剂合成
(6)塑料制造业:甲基氯硅烷合成
(7)合成橡胶制造业:氯化橡胶合成、氟硅橡胶合成
(8)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(9)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取、花香气体萃取
(10)医工业:合成卤化、加成、消除
(11)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(12)机械工业:机械部件清洗
(13)电子及通讯设备制造业:钨坯压制
(三十七)氯乙烯
1、可能导致的职业病:氯乙烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、卤代烃合成、醛类合成
(2)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成
(3)塑料制造业:二氯乙烷裂解、氯乙烯精制、氯乙烯合成、氯乙烯聚合、氯乙烯汽提
(4)塑料制品业:聚氯乙烯发泡、壁纸发泡、合成革发泡
(5)电气机械及器材制造业:电缆电线挤塑
(三十八)三氯乙烯
1、可能导致的职业病:三氯乙烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(2)塑料制造业:六氯乙烷制备
(3)医工业:合成卤化、酯化、加成、缩合
(4)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(5)电气机械及器材制造业:蒸发器清洗
(6)电子及通讯设备制造业:涂荧光层
(7)服装干洗业:干洗
(三十九)氯丙烯
1、可能导致的职业病:氯丙烯中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:其他杀虫剂合成
(2)有机化工原料制造业:丙烯氯化、卤代烃合成、环氧氯丙烷合成
(3)催化剂及各种化学助剂制造业:其他助剂合成
(4)塑料制造业:DAP制备
(5)医工业:合成加成
(四十)氯丁二烯
1、可能导致的职业病:氯丁二烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成
(2)合成橡胶制造业:氯丁橡胶合成
(3)医工业:合成环合
(四十一)苯胺、甲苯胺、二甲苯胺、N.N一二甲基苯胺、二苯胺、硝基苯、
硝基甲苯、对硝基苯胺、二硝基苯、二硝基甲苯
1、可能导致的职业病:苯的氨基及硝基化合物(不包括三硝基甲苯)中毒
2、行业举例:
苯胺
(1)化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(2)有机化工原料制造业:硝基苯氢化、苯胺精制
(3)涂料及颜料制造业:大红粉制取
(4)染料制造业:直接染料合成、酸性染料合成、碱性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、缩聚染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酮类中间体合成、酸类中间体合成
(5)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、有机试剂提纯、有机试剂溶解、有机试剂精制
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:防老剂D合成、中和蒸馏、促进剂合成、增白剂备料、增白剂合成、防老剂RD合成。
(7)塑料制造业:PAPI合成、酚醛缩合、聚氨酯树脂合成
(8)日用化学产品制造业:烃类香料合成
(9)医工业:合成烃化、重氮化、还原、缩合、环合、肟化
甲苯胺
(1)有金属矿采选业:选矿剂制取
(2)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(3)有机化工原料制造业:脂防胺合成
(4)染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、冰染染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成
(5)医工业:合成重氮化、缩合
二甲苯胺
(1)化学农制造业:双甲脒合成、其他杀菌剂合成
(2)医工业:合成卤化
N.N一二甲基苯胺
(1)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:脂防胺合成
(3)染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、冰染染料合成、胺类中间体合成
二苯胺
(1)皮革、毛皮及其制品业:皮毛硝染
(2)染料制造业:胺类中间体合成、硝基中间体合成、酮类中间体合成
(3)催化剂及各种化学助剂制造业:阻聚剂合成
(4)炸及火工产品制造业:单基制取
(5)医工业:合成环合、磁化
硝基苯
(1)化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、氨基类杀虫剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:硝基苯氢化、苯胺精制、苯硝基化、硝基苯精制
(3)染料制造业:碱性染料合成、还原染料合成、胺类中间体合成、醚类中间体合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解、精制
(5)塑料制造业:聚芳醚树脂合成、聚酰胺树脂合成
(6)日用化学产品制造业:硝基香合成
(7)医工业:合成酰化、还原
硝基甲苯
(1)有金属矿采选业:选矿剂制取
(2)化学农制造业:其他除草剂合成
(3)有机化工原料制造业:甲苯硝化、醛类合成
(4)染料制造业:碱性染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成
(5)化学试剂制造业:有机试剂提纯、溶解、精制
(6)塑料制造业: TDI合成
(7)医工业:合成卤化、烃化、氧化
对硝基苯胺
(1)有机化工原料制造业:对硝苯胺合成、醛类合成
(2)染料制造业:直接染料合成、胺类中间体合成
(3)医工业:合成重氮化、置换、环合、胂化
二硝基苯
(1)塑料制造业:赛璐珞合成
(2)炸及化工产品制造业:梯恩梯制取
二硝基甲苯
(1)催化剂及各种化学助剂制造业:其它助剂合成
(2)塑料制造业:TDI合成
(3)炸及火工产品制造业:梯恩梯制取
(4)日用化学产品制造业:氮类香料合成
(四十二)三硝基甲苯
1、可能导致的职业病:三硝基甲苯中毒
2、行业举例:
(1)黑金属矿采选业:黑矿采矿辅助
(2)林产化学产品制造业:松明采集
(3)炸及火工产品制造业:硝铵炸备料、硝铵炸装、装配、梯恩梯制取
(4)交通运输设备制造业:爆炸加工
(四十三)甲醇
1、可能导致的职业病:甲醇中毒
2、行业举例:
(1)饮料制造业:固体酒精制取
(2)造纸及纸制品业:玻璃纸制取
(3)化学农制造业:敌百虫合成、乐果硫化、乐果成盐、乐果酯化、乐果胺化、马拉硫磷合成、杀螟松合成、有机磷杀虫剂合成、林丹合成、菊酯类杀虫剂合成、多菌灵合成、其他除草剂合成
(4)有机化工原料制造业:脂肪烃合成、甲醇加氢氯化、一氯甲烷氯化、溴甲烷合成、卤代烃合成、甲醇气相氨化、脂肪胺合成、甲醇合成、甲醇分离、酯类合成、丙烯酸甲酯制取、甲醇羰基化、甲醇醚化、醚类合成、甲醇氧化、醛类合成、丁烷氯化、有机酸合成、其他有机原料合成
(5)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、树脂制备
(6)染料制造业:阳离子染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、醚类中间体合成
(7)化学试剂制造业:有机试剂合成、有机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、发孔剂合成、热稳定剂合成、分散剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(9)其他有机化学产品制造业:粘合剂A制取
(10)塑料制造业:聚丙烯醇解、丙烯溶剂回收、二氟一氯甲烷裂解、三氟氯乙烯制备、MMA酯化、二氯五环合成、二甲基苯酚合成、聚苯醚合成、聚三氟乙烯合成、丙烯酸甲酯合成、聚酯醚树脂合成、聚芳醚树脂合成
(11)合成纤维单(聚合)体制造业:醋酸乙烯聚合、聚乙烯醇醇解、DMT酯化、DMT精制、DMT酯交换
(12)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化、松根干馏、水解洒精合成
(13)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、片基制备、醚类香料合成、醛类香料合成、酯类香料合成、氮类香料合成
(14)医工业:合成卤化、磺化、烃化、酰化、酯化、醚化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、消除、水解、催化氧化、催化氢化、降解、缩酮、拆分、异物、中和成盐
(15)化学纤维工业:维纶湿纺
(16)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗
(17)机械工业:静电涂装
(18)电气机械及器材制造业:灯管涂层、灯丝电泳
(19)电子及通讯设备制造业:调化、灯丝卷绕涂覆、灯丝熔解、阴清洗、
定向涂膜
(20)仪器仪表及其他计量器具制造业:谱调试
(四十四)酚
1、可能导致的职业病:酚中毒
2、行业举例:
(1)木材加工业:板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化
(2)家具制造业:竹家具备料
(3)造纸及纸制品业:原纸涂布
(4)炼焦、煤气及煤制品业:煤焦油制取、黄血盐制取
(5)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、滴丁酯合成
(6)有机化工原料制造业:醇类合成、酯类合成、酚酮分解、酚酮精制、苯磺酸钠碱溶、异丙苯氧化、苯甲酸氧化、酚类合成、醚类合成、酮类合成、水杨酸合成、氮杂环类合成、其他有机原料合成
(7)染料制造业:酸性染料合成、分散染料合成、酚类中间体合成
(8)化学试剂制造业:有机试剂提纯、有机试剂溶解、有机试剂精制
(9)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(10)塑料制造业:二甲基苯酚合成、酚醛缩合、环氧树脂合成、聚碳酸脂合成、聚酯醚树脂合成、氨基树脂合成、聚芳醚树脂合成、聚酰胺树脂合成
(11)合成纤维单(聚合)体制造业:已内酰胺制备
(12)炸及火工产品制造业:照明炬制取
(13)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、醚类香料合成、醛类香料合成、酮类香料合成
(14)医工业:合成卤化、硝化、烃化、酰化、酯化、羧化、缩合、硫化、胂化、软管
(15)磨具磨料制造业:固化磨具
(16)机械工业:熔模铸造
(17)交通运输设备制造业:船舶泥工
(18)电气机械及器材制造业:酚醛材料压制
(四十五)五氯酚
1、可能导致的职业病:五氯酚中毒
2、行业举例:
化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(四十六)甲醛
1、可能导致的职业病:甲醛中毒
2、行业举例:
(1)饮料制造业:麦芽糖化、麦汁发酵
(2)纺织业:树脂整理
(3)皮革、毛皮及其制品业:皮革装饰、皮革鞣制、皮革喷涂、皮毛硝染
(4)木材加工业:木材防腐、竹木纤维拌胶、热压、接板、板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化、装饰板配料、装饰板粘贴
(5)造纸及纸制品业:厚纸涂布
(6)其他基本化学原料制造业:锌粉制取
(7)化学农制造业:甲拌磷缩合、草甘磷合成、其他杀菌剂合成、其他
除草剂合成、生长调节剂合成
(8)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、脂肪烃合成、季戊四醇合成、新戊二醇合成、醇类合成、酯类合成、醚类合成、甲醇氧化、甲醛精制、二甲醚
氧化、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂制备
(10)染料制造业:酸性染料合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、发孔剂合成、光稳定剂合成、其他助剂合成
(13)其他有机化学产品制造业:氨醛树脂合成、粘合剂A制取
(14)塑料制造业:三聚甲醛合成、三聚甲醛精制、三氧五环合成、聚甲醛合成、 PAPI合成、酚醛缩合、丙烯酸甲酯合成、氨基树脂合成
(15)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化
(16)炸及火工产品制造业:照明炬制取
(17)日用化学产品制造业:铝管印刷、火柴制桨、烃类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、多环香合成
(18)医工业:合成烃化、酯化、加成、缩合、环合、消除、催化氢化、聚合、乙炔化、安瓿印字、软管印刷
(19)化学纤维工业:维纶缩醛化
(20)橡胶制品业:橡胶制桨、橡胶喷桨、胶乳海绵制取
(21)石墨及碳素制品业:碳素浸树脂
(22)磨具磨料制造业:固化磨具
(23)机械工业:熔模铸造
(24)交通运输设备制造业:贴面材料粘制
(25)电气机械及器材制造业:酚醛材料压制
(26)装饰业:居室装璜(包括家庭、办公楼、公共场所)
(四十七)硫酸二甲酯
1、可能导致的职业病:硫酸二甲酯中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、其他杀菌剂合成、其他除革剂合成
(2)有机化工原料制造业:硫酸二甲酯合成、醚类合成、醛类合成
(3)染料制造业:阳离子染料合成、活性染料合成
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:光稳定剂合成
(5)塑料制造业:聚砜单体合成
(6)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、酚类香料合成、醚类香料合成、醛类香料合成、硝基香合成
(7)医工业:合成卤化、烃化、酰化、醚化
(8)仓储:仓储运输
(四十八)丙烯酰胺
1、可能导致的职业病:丙烯酰胺中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:丙烯酰胺合成、酰卤(胺)合成
(2)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合
(四十九)二甲基甲酰胺
1、可能导致的职业病:二甲基甲酰胺中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:丁二烯萃取、丁二烯精馏、异戊二烯合成
(2)染料制造业:阳离子染料合成
(3)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合
(4)医工业:合成卤化、酯化、加成、缩合、催化氢化
(五十)有机磷农
1、可能导致的职业病:有机磷农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:敌百虫合成、敌敌畏合成、乐果胺化、马拉硫磷合成、内吸磷合成、杀螟松合成、甲拌磷配制、稻瘟净缩合、对硫磷缩合、有机磷杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十一)氨基甲酸酯类农
1、可能导致的职业病:氨基甲酸酯类农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:速灭威合成、西维因合成、氨基类杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十二)杀虫脒
1、可能导致的职业病:杀虫脒中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:杀虫脒合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十三)溴甲烷
1、可能导致的职业病:溴甲烷中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:溴甲烷合成
(2)医工业:合成加成、中和成盐
(3)粮食进出口仓储:粮食熏蒸
(五十四)拟除虫菊酯类
1、可能导致的取业病:拟除虫菊酯类农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:菊酯类杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒
(3)其他:包装
(五十五)导致职业性中毒性肝病的化学类物质:二氯乙烷、四氯化碳、氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯、苯的氨基及硝基化合物、三硝基甲苯、五氯酚、硫酸二甲酯
1、可能导致的职业病:职业性中毒性肝病
2、行业举例:行业工种举例参见化学物质类。
(五十六)根据《职业性急性中毒诊断标准及处理原则总则》可以诊断的其他职业性急性中毒的危害因素:
刺激性气体:氯气、二氧化硫、氮氧化物、氨、光气、硫酸二甲酯、甲醛、氢氟酸
窒息性气体:一氧化碳、硫化氢、氰及腈类化合物(氰化氢)
有机溶剂:苯、甲苯、二甲苯、汽油、二硫化碳、四氮化碳、正己烷、氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯
急性苯的氨基及硝基化合物:苯胺、甲苯胺、二甲苯胺、N.N一二甲基苯胺、二苯胺、硝基苯、硝基甲苯、对硝基苯胺、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯
溶血性毒物:酚、砷化氢、磷化氢
高分子化合物单体(热裂解气):有机氯聚合物单体及其热裂解物、氯乙烯、氰及腈类化合物(丙烯腈)
农:有机磷农、氨基甲酸酯类农、杀虫脒、溴甲烷、拟除虫菊酲类农
金属类金属化合物:铅及其化合物、汞及其化合物、锰及其化合物、镉及其化合物、铊及其化合物、砷及其化合物
上述行业与工种参见化学物质类。
四、物理因素
(一)高温
1、可能导致的职业病:中暑
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:钻井、井下维修、井架安装
(2)黑金属矿采选业:黑矿干燥
(3)有金属矿采选业:有矿干燥
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿干燥
(5)食品制造业:生面熟化、油料软化、油料烘榨、蒸发脱磷、毛油碱炼、毛油脱脱臭、蔗汁澄清、粗糖制浆、粗糖精制、冰糖制取、肉品烘烤、肉品去脂、肉松制取、乳品灭菌、乳品浓缩、乳品干燥、卤水蒸发、食盐干燥、粮食蒸煮、柠檬酸钙制取、蜜钱浓缩干燥、糕点烘烤、糖浆烧制、水产品干制、食品油炸、煮浆、蔬菜漂烫、酶干燥
(6)饮料制造业:醅料拌和、蒸酒、蒸饭、原料蒸煮、酒精糖化、冷饮烧
料、饮料浓缩干燥、咖啡焙炒、茶叶初制
(7)烟草加工业:烟叶干燥、烟丝烘干
(8)饲料加工业:饲料制粒
(9)纺织业:浆纱、蒸纱、烘纱、煮呢、烘呢、烧毛、染、印花、定型、煮茧、索绪、集绪、浸渍
(10)缝纫业:熨烫
(11)皮革、毛皮及其制品业:活化脱面、坯皮脱脂、皮革整理
(12)木材加工业:竹木纤维烘干、热压、竹料软化、竹料展开、竹片定型、
热固化、装饰板涂布
(13)家具制造业:木家具胶压、竹家具备料
(14)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发、黑液燃烧、造纸、原纸涂布、原纸压光、浆制取、瓦楞制纸、粘胶制备
(15)印刷业:活字铸造、凸版制型、铅版制版
(16)文教体育用品制造业:玩具去污、玩具清洗、玩具烘干、玩具热洗、玩具烘道干燥、球类商标烫印、铜管打孔
(17)工艺美术品制造业:地毯清洗、地毯上胶、石腊溶解、蜡烛浇铸、珐琅烧炼、木材干燥
(18)电力、蒸汽、热水生产和供应业:司炉、汽机发电、水坝养护、线路安装、电厂保温
(19)石油加工业:电脱盐初馏、高压蒸馏、减压蒸馏、催化裂化、重油分馏、稳定脱硫、烯烃叠合、预加氢精制、延迟焦化、渣油减粘、制氢脱硫、制氢转化、制氢甲烷化、汽油加氢精制、加氢裂化、裂化分离、蒸汽裂化、加氢处理、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、氧化沥青、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精制、页岩干馏、页岩油分馏
(20)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气管道安装、煤气管道密封
(21)无机酸制造业:硫化物焙烧、硫化氢燃烧、塔式硫酸合成、氯化氢合成
(22)碱产口制造业:液碱蒸发、碱精制、氨盐水制备、石灰煅烧、碱矿石加工、霞石制碱、重灰水合、碳酸氢钠碳化、碳酸氢钠精制、钾碱煅烧碳化
(23)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、高锰酸钾制取、氰化钠制取
(24)其他基本化学原料制造业:氧化镁制取
(25)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、氨合成、尿素合成、尿素加工、电石氮化、磷矿粉制备、电炉制磷、磷肥原料制备、钙镁磷肥合成、磷肥脱氟、硫酸钾合成、氯化钾合成、多效肥制取
(26)有机化工原料制造业:醇类合成、酯类合成、酸酐合成、其他有机原料合成
(27)涂料及颜料制造业:植物油漂炼、熟油热炼、镉红煅烧、镉红成品、钛白粉制备、氧化锌制粉、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制、玻璃素成品
(28)化学试剂制造业:有机试剂合成、溶解
(29)催化剂及各种化学助剂制造业:干燥成型、防老剂D合成、催化剂制备、催化剂干燥、增白剂精制、MB防老剂还原、MB防老剂缩合
(30)其他有机化学产品制造业:粘合剂聚合、树脂胶制取
(31)塑料制造业:乙烯高压聚合、二氯乙烷裂解、乙苯脱氢、苯乙烯聚合、苯乙烯回收、ABS树脂成品、聚氨酯熟化、赛璐珞合成
(32)合成橡胶制造业:丁苯橡胶聚合
(33)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化
(34)林产化学产品制造业:蒸汽制胶、栲胶备料、栲胶预处理、栲胶干燥、木材热解、木屑炭化、炭粉漂洗、炭粉干燥、木炭活化、松脂采割、松脂加工、松明采集、松明加工、松根干馏、混合原油分馏、松焦油配制、水解酒精合成
(35)日用化学产品制造业:油脂备料、油脂皂化、糖油处理、皂基处理、甘油精制、二氧化硫制备、三氧化硫制备、液氯气化、液碱皂化、气化分离、酸化精制、硬脂酸合成、硬脂酸结晶、铝管烘干、天然香料蒸馏、鞋油制备
(36)医工业:合成消除、合成蒸发、合成蒸馏、合成干燥包装、物制粒、片剂压制、溶胶、片剂包衣、空安瓿处理、液配料、液滤过、安瓿熔封、液灭菌、软膏制备、软管烘干、软管、中水提成、中浓缩
(37)化学纤维工业:浆液蒸煮、水浆造粕、粘纤烘干、聚酯融体纺丝、聚酯切片纺丝、锦纶缩聚、锦纶纺丝、腈纶纺丝、合成纤维后处理
(38)橡胶制品业:橡胶配料、橡胶混炼、橡胶硫化、冲边清洗、胶乳海锦制取、废胶脱硫、再生胶精炼、旧胎硫化
(39)塑料制品业:塑料成型、瓦楞纸热熔
(40)水泥制造业:水泥供料、生料煅桡、熟料冷却、水泥煤制备
(41)水泥制品和石棉水泥制品业:湿热养护
(42)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:轻质材料焙烧、烘烤、石灰砖瓦炉窑、防水材料浸涂、防水材料混合
(43)玻璃及玻璃制品业:玻璃熔化、成型、退化、切裁、焙烧、熔制、钢化、灯工、玻璃制品成型
(44)陶瓷制品业:陶瓷成型、干燥、烧成、装出窑
(45)耐火材料制品业:耐火砖干燥、耐材烧成、耐火纤维吹
(46)石墨及碳素制品业:碳素煅桡、碳素焙烧、石墨化、绕铸磷铁、沥青破碎
(47)石棉制品业:石棉湿纺
(48)云母制品业:云母煅烧
(49)矿物纤维及其制品业:熔解制球、玻球熔化、玻纤拉丝、玻纤涂层
(50)磨具磨料制造业:磨料炼制、砂布植砂、固化磨具
(51)炼铁业:球团矿焙烧、烧结点火、炼铁烧结、冷却筛分、矿石焙烧、高炉加料、高炉配管、高炉吹炼、高炉出铁、炉渣处理、铸铁、铁库操作、热风炉操作、煤粉操作
(52)炼钢业:转炉炼钢、平炉炼钢、炉外精炼、钢水铸锭、钢锭脱模、炼钢整模、坯钢连铸、炼钢熔铁、钢锭整修、炼钢砌炉
(53)钢压延加工业:钢锭加热、钢锭轧制、钢锭开坯、钢材精整、管坯穿孔、无缝管轧制、管材均整、带钢卷取、钢材镀锌、轧钢备品
(54)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼、锰铁铸锭、钒铁冶炼、硅铁冶炼、铬铁冶炼、钨铁冶炼、钼铁冶炼、钛铁冶炼
(55)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅锌冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、锌矿焙烧、粗铅脱铜、铅尘回收、锌矿干燥、铜熔炼、铜吹炼、粗铜铸板、铜铸型、镍熔化、粗镍铸板、镍粉制取、锌镉熔炼、镉造渣、镉铸型、硫化钴干燥、钴锻烧、粗钴铸板、钴制取、氧化铁制取、炼汞、汞蒸馏、锡矿炉前配料、砷渣焙烧、锡熔炼、锡精炼、氯化炼铅、锑熔炼、锑氧化、氧化铍
(56)冶炼轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、氧化铝焙烧、铝铸锭、镁精炼、镁氯化、喷硫铸镁锭、四氯化钛冶炼、海绵钛还原
(57)稀有金属冶炼业:氧化钨制备、复式碳化钨制备、钨钼烧结、钼焙烧压煮、钨矿焙烧、钨酸铵煅烧、稀土灼烧、硒焙烧、硒氧化、硒铸锭、还原熔炼、氧化精炼、银铸板、粗金浇板、金铸锭、氧化钽(铌)制取、铟制取、铌制取、氧化锗制取、氧化钇制取、碳化钽制取
(58)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属浇铸、有金属热轧、有金属挤压、有金属穿孔、有金属退火、有金属淬火
(59)金属制品业:金属退火、金属材料切割、金属构件修整、金属锻打、坯饼浇铸、钢板热成型、搪瓷烧成、铝制品熔炼、铝制品浇铸、铝制品热轧、焊制备、焊条烘焙、焊粉制备、焊粉筛选、焊丝制备
(60)金属表面处理及热处理业:镀件驱氢、镀件干燥、退火、正火、回火、铅浴、电喷涂、气喷涂、火焰喷涂、等离子喷涂
(61)机械工业:铸造熔炼、铸造浇铸、铸造落砂、压铸铸造、锻造、机械部件清洗、金属粉末冶炼、粉末冶金烧结
(62)交通运输设备制造业:机车水阻试验、机车试运行、木机加工、机车部件组装、船体热加工、平台组装、船舶批碳、船舶泥工、管系安装、电气安装、锚链加工、车用弹簧加工、制动梁加工、轴瓦加工、车用软轴加工、电缆嵌装、汽车线路整修、油罐车清洗、汽车总装、摩托车装配
(63)电气机械及器材制造业:铅锑熔炼、铅锑铸锭、制板栅、制铅球、焊板、蓄电池焊接、蓄电池封口、镍阳坯体制备、镍阳烧结、镉阴制备、炭棒混粉、炭棒制坯、炭棒焙烧、电线电缆备料、电线电缆韧炼、电线电缆镀锡、电缆电线挤塑、电缆电线挤胶、电缆电线压铅、电缆电线装铠、电缆干燥浸油、灯管烧氢、灯管加热清洗、灯管灌录、灯管热加工、瓷缘体制备、酚醛材料压制
(64)电子及通讯设备制造业:烧氢、压枪、灯丝烧结、芯柱压制、电路基片烧结、电路老化、金属陶瓷封接、涂层焙烧、低熔玻璃熔封、玻管排气、喷外层石墨、钨钼粉制取、钨钼材料烧制、钨钼拉丝、电子器具老化、玻粉制取、电子玻璃制取(64)
(二)高气压
1、可能导致的职业病:减压病
2、行业举例:
(1)电力、蒸汽、热水生产和供应业
(2)打捞及海底救助业:潜水
(三)低气压
1、可能导致的职业病:高原病、航空病
2、行业举例:
(1)高原作业:高原作业
(2)航空航天业:航空航天作业
(四)部振动
1、可能导致的职业病:手臂振动病
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:采煤凿岩、岩巷装载、岩巷掘进、煤巷打眼、采煤打眼
(2)石油和天然气开采业:钻井、采油、转油、气体净化
(3)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选
(4)有金属矿采选业:有矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选
(5)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石打孔、土砂石炮采、土砂石机采、土砂石装载、非金属矿打孔、非金属矿炮采、非金属矿机采、非金属矿装载、非金属矿破碎
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(7)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道安装
(8)水泥制品和石棉水泥制品业:紧实成型
(9)耐火材料制品业:耐材成型
(10)磨具磨料制造业:磨料精筛
(11)炼钢业:钢锭整修
(12)金属制品业:金属构件铆接、金属锻打
(13)机械工业:铸造落砂、铸件清理、铸件初加工、压铸铸造、锻造、机械部件落料
(14)交通运输设备制造业:机车试运行、机车总装、船舶批碳、船舶除锈、爆炸加工、汽车线路整修
五、生物因素
(一) 炭疽杆菌
1、可能导致的职业病:炭疽
2、行业举例:
(1)食品制造业:牲畜检疫
(2)纺织业:拣毛
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮准备
(4)畜牧业:牧民、饲养员、兽医
(5)动物园:饲养员、兽医
(二)森林脑炎
1、可能导致的职业病:森林脑炎
2、行业举例:
(1)伐木业:原木采伐、原木运输、其他出入森林作业人员
(2)护林业:护林、其他出入森林作业人员
(3)林产化学产品制造业:栲胶备料、松脂采割、松明采集、野生果品采摘、菌菇采摘
(4)中草业:野生中草采集
(5)狩猎业:狩猎人员
(三)布氏杆菌
1、可能导致的职业病:布氏杆菌病
2、行业举例:
(1)食品制造业:牲畜检疫
(2)畜牧业:牧民、饲养员、兽医
六、导致职业性皮肤病的危害因素
(一)导致接触性皮炎的危害因素
1、可能导致的职业病:接触性皮炎
2、行业举例:
硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠
行业、工种举例参见化学性眼部灼伤
重铬酸盐(六价铬)
(1)涂料及颜料制造业:搪瓷素备料。
(2)日用化学产品制造业:火柴制浆
(3)医工业:合成氧化、水解
(4)铁合金冶炼业:锰电解
(5)轻有金属冶炼业:铅合金氧化
(6)金属表面处理及热处理业:除油除锈、腐蚀粗糙
铬酸盐
(1)纺织业:花筒镀铬、剥铬
(2)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、锌铬黄制取、铅铬绿制取
(3)陶瓷制品业:釉料选择,粉碎
(4)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
三氯甲烷(氯仿)
(1)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:甲烷氯化、一氯甲烷氯化
(3)染料制造业:碱性燃料合成、阳离子燃料合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂配料、提纯、溶解、精制
(5)日用化学产品制造业:卤素香料合成
(6)医工业:合成卤化,磺化、酰化、酯化、氧化、还原、缩合、扩
开环、降解、肟化、中和成盐、提取
(7)塑料制品业:塑料粘接
三氯乙烯
行业与工种参见相应的职业病危害因素
β一萘胺
(1)涂料及颜料制造业:有机颜料合成
(2)染料制造业:酸性染料合成、冰染染料合成、酸类中间体合成
乙醇(酒精)
(1)饮料制造业:蒸酒、麦汁发酵、酒精分馏、固体酒精制取
(2)纺织业:防水整理、感光制版、生麻脱胶
(3)无机盐制造业:保险粉制取
(4)化学农制造业:甲拌磷硫化、乙硫醇制备、稻瘟净酯化、对硫磷酯化、有机磷杀虫剂合成、三氯乙醛制备
(5)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、乙醇合成、酯类合成、乙醇脱氢氧化
(6)涂料及颜料制造业:树脂制备
(7)染料制造业:酸性染料合成、阳离子染料合成、分散染料合成、有机染料合成、醚类中间体合成
(8)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解
(9)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、光稳定剂合成
(1O)塑料制造业:赛璐珞合成、氯化聚醚合成、树脂合成
(11)林产化学产品制造业:溶剂制胶、酒精漆制取、水解酒精合成
(12)日用化学产品制造业:洗涤剂脱油、香水配置、醚类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、酯类香料合成、氮类香料合成、硝基香合成、花香溶剂萃取
(13)医工业:合成卤化、烃化、氰化、酰化、酯化、醚化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、扩开环、消除、水解、重排、催化氢化、酶催化、硫化、胂化、膦化、降解、缩酮、拆分、肼化、异构、转化、肟化、中和成盐、精制、提取、中乙醇提成
(14)石墨及碳素制品业:碳素浸树脂
(15)金属表面处理及热处理业:溶剂除油、外部清洗
(16)机械工业:机械部件清洗
(17)电子及通讯设备制造业:压枪、电路浆料印刷、超声波清洗
醚
(1)染料制造业:胺类中间体合成
(2)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取
(3)机械工业:溶模铸造
甲醛
行业工种举例参见化学物质类
环氧树脂
(1)纺织业:防水整理
(2)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:板材修整
尿醛树脂
木材加丁业:竹木纤维拌胶、装饰板配料、装饰板粘贴
酚醛树脂
(1)木材加工业:板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化
(2)造纸及纸制品业:原纸涂布
松节油
(1)造纸及纸制品业:纸箱印刷
(2)化学肥料制造业:氯化钾合成
(3)化学农制造业:毒杀芬合成
(4)有机化工原料制造业:其他有机原料合成
(5)林产化学产品制造业:松脂加工
(6)日用化学产品制造业:醚类香料合成、醇类香料合成、鞋油制备
(7)交通运输设备制造业:船舶涂装
苯胺
染料制造业:分散染料合成
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精制
对苯二酚
(1)染料制造业:还原染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、酚类中间体合成、蒽醌中间体合成
(2)塑料制造业:MMA精制
(3)医工业:合成环合、消除、裂解、精制
有机磷农、氨基甲酸酯类农、杀虫脒、拟除虫菊酯类农
行业工种举例参见化学物质类。
肥皂添加剂、合成清洁剂
日用化学产品制造业:肥皂制造、清洁剂合成
(二)导致光敏性皮炎的危害因素
1、可能导致的职业病:光敏性皮炎
2、行业举例:
焦油
(1)木材加工业:木材防腐
(2)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤焦油制取
(3)林产化学产品制造业:混合原油分馏、松焦油配制
(4)橡胶制品业:废胶脱硫、再生胶精炼
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制造业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
醌
有机化工原料制造业:蒽氧化
蒽醌
染料制造业:蒽醌基染料合成、苯绕蒽酮合成
蒽油
有机化工原料制造业:合成
木酚油
木材加工业:木材防腐
吖啶
石油加工业:反应工
菲
石油加工业:反应工
荧光素
染料制造业:合成
六氯苯
化学农制造业:合成
硫氯酚
化学农制造业:台成
氯丙嗪
医工业:合成、包装
氯噻嗪
医工业:合成、包装
酚噻嗪
医工业:合成、包装
异丙嗪
医工业:合成、包装
荧光增白剂
服装业:缝纫、裁剪、熨烫、检验
(三)导致电光性皮炎的危害因素:紫外线
1、可能导致的职业病:电光性皮炎
2、行业举例:
(1)文教体育用品制造业:铜管打孔
(2)金属制品业:金属材料切割
(3)医工业:软管
(4)金属表面处理及热处理业:等离子喷涂、电喷涂
(5)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、碳弧气刨、气割
(6)交通运输设备制造业:平台组装、船舶管系安装、船舶、电气安装、船舶锚链加工、制动梁加工、汽车总装、摩托车装配
(7)医疗卫生:
(8)文艺界:碳精灯、石英水银灯具安装
(四)导致黑变病的危害因素
1、可能导致的职业病:黑变病
2、行业举例:
焦油
(1)木材加工业:木材防腐
(2)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤焦油制取
(3)林产化学产品制造:混合原油分馏、松焦油配制
(4)橡胶制品业:废胶脱硫、再生胶精炼
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制造业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、碳棒焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
蒽油
有机化工原料制造业:合成
汽油
(1)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、稳定脱硫、叠合蒸馏、脱硫醇、延迟焦化、渣油减粘、烷基化加成、烷基化分馏、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(2)其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、汽油胶制取、氯丁胶制取
(3)日用化学产品制造业:鞋油制备
(4)橡胶制品业:橡胶制浆、喷浆、成型、上光、浸胶刮浆、帘布贴合、胶辊辊芯处理、旧胎修复
(5)金属处理业:溶剂除油、外部清洗
(6)机械工业:机械部件清洗、日用机械贴花
(7)交通运输设备制造业:机车总装、机车零件清洗、船舶涂装、油罐车清洗、发动机装配
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精
油彩
文艺界:演员
(五)导致痤疮的危害因素
1、可能导致的职业病:痤疮
2、行业举例:
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制品业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、碳棒焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
柴油
(1)煤炭采选业:精煤浮选
(2)石油加工业:常压蒸馏、减压蒸馏、重油分馏、重整加氢精制、延迟焦化、渣油减粘、加氢裂化、裂化分馏、加氢处理、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(3)无机盐制造业:二硫化碳液化
(4)医工业:合成环合
煤油
(1)皮革、毛皮及其制品业:坯皮脱脂
(2)造纸及纸制品业:纸箱印刷
(3)石油加工业:常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、加氢裂化、裂化分馏、尿素脱蜡、页岩油加氢精制
(4)稀有金属冶炼业:稀土萃取
(5)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(6)交通运输设备制造业:油罐车清洗
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精
多氯苯
(1)化学农制造业:三氯杀螨砜合成、滴滴涕合成、氰戊菊脂合成、菊脂类杀虫剂合成
(2)有机化工原料制造业:苯氯化、氯苯硝化、醚类合成
(3)医工业:合成卤化、磺化
多氯联苯
有机化工原料制造业:脂肪烃合成、卤代环烃合成
氯化萘
有机化工原料制造业:合成
多氯萘
有机化工原料制造业:合成
多氯酚
有机化工原料制造业:合成
聚氯乙烯
塑料制品业:聚氯乙烯发泡、搪塑、修割
(六)导致溃疡的危害因素
1、可能导致的职业病:溃疡
2、行业举例:
铬及其化合物、铬酸盐
(1)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制、制革配料、皮革铲磨、皮毛熟制、皮毛硝染
(2)纺织业:花筒镀铬、剥铬
(3)有机化工原料制造业:醛类合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆配料、铅铬黄化合、锌铬黄制取、铅铬绿制取
(5)染料制造业:中性染料合成
(6)医工业:合成扩开环
(7)陶瓷制品业:釉料选择、粉碎
(8)铁合金冶炼业:铬铁冶炼
(9)重有金属冶炼业:铝合金氧化
(10)金属制品业:焊制备、焊条配粉、焊粉制备
(l1)金属表面处理及热处理业:镀铬、镀件纯化、除油除锈、腐蚀粗糙
(12)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
铍及其化合物
重有金属冶炼业:金属铍冶炼、氧化铍冶炼、铍真空熔铸、氧化铍烧结、铍粉制取,氟化铍制取、氯化铍制取、硫化铍制取
砷化合物
(1)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(3)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、硒净化除汞
氯化钠
食品制造:制盐、腌渍
(七)导致化学性皮肤灼伤的危害因素:硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠
1、可能导致的职业病:化学性皮肤灼伤
2、行业举例:参见化学性眼部灼伤
(八)导致其他职业性皮肤病的危害因素
油彩
1、可能导致的职业病:油彩皮炎
2、行业举例:
文艺界:演员
高湿
1、可能导致的职业病:职业性浸渍、糜烂
2、行业举例:
(1)纺织业:煮茧
(2)腌制业:腌咸菜
(3)家禽加工:家禽宰杀
(4)农业生产:稻田拔秧、插秧
有机溶剂
1、可能导致的职业病:职业性角化过度、皲裂
2、行业举例:参见化学性眼部灼伤
螨、羌、骚
1、可能导致的职业病:职业性痒疹
2、行业举例:
(1)纺织业:棉、毛、麻原料仓储运输
(2)皮革、毛皮及其制品业:生皮、原毛及羽毛仓储运输
(3)饲料及粮食加工业:仓储运输、粮食饲料粗加工
(4)有机化工原料制造业:乙醇制造的原料仓储运输
七、导致职业性眼病的危害因素
(一)导致化学性眼部灼伤的危害因素
1、可能导致的职业病:化学性眼部灼伤
2、行业举例:
硫酸
(1)食品制造业:柠檬酸制取
(2)纺织业:炭化、防缩整理、染
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮浸酸、皮革鞣制、制革配
(4)家具制造业:金属家具清洗
(5)造纸及纸制造业:玻璃纸制取
(6)印刷业:凹版制版
(7)文教体育用品制造业:玩具酸洗
(8)石油加工业:电化学精制、烯烃叠合、烷基化加成、页岩油分馏
(9)无机酸制造业:三氧化硫吸收、塔式硫酸合成、间接浓硝、氯化氢干燥、过氧乙酸合成、硼酸合成、氢氟酸合成、磷酸合成
(10)碱产品制造业:氯氢处理
(11)无机盐制造业:硫化钠制取、硫酸盐制取、氟化氢制取、锌盐制取、氟钽酸钾制取
(12)其他基本化学原料制造业:金属钽粉制取、锰及其化合物制取、钴化物制取、镍化物制取、镉化物制取
(13)化学肥料制造业:硫酸铵中和、过硫酸铵合成、磷矿酸解、过磷酸铵合成、氟硅酸钠合成
(14)化学农制造业:乙硫醇制备、有机磷杀虫剂合成、三氯杀螨砜合成、三氯乙醛制备、滴滴涕合成、有机氯杀菌剂合成、氟氯灵硝化、其他杀菌剂、杀虫剂、除草剂合成
(15)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、苯硝基化、硝基苯精制、氯苯硝化、硝基氯苯硝化、甲苯硝化、卤代醇合成、乙醇合成、季戊四醇提纯、酯类合成、硫酸气化、酚酮分解、异丙苯氧化、酚醛合成乳酸、丙醇腈合成乳酸、有机酸合成、丙酮氰醇精制、丙烯酰铵合成、酰卤(铵)合成、氮杂环类合成
(16)涂料及颜料制造业:树脂制备、铅铬氯制取、华蓝制取、含钴颜料氧化、硫酸亚铁制备、氧化铁黄制取、有机颜料合成
(17)染料制造业:酸性染料合成、碱性染料合成、阳离子染料合成、还原染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、食用染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成、其他中间体合成
(18)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解
(19)催化剂和各种化学助剂制造业:两步共胶、酸化吸滤、阻燃剂合成、促进剂合成、发泡剂合成、热稳定剂、乳化剂合成、增塑剂合成、防老剂SP合成、DM氧化酸化、其他助剂合成等
(20)其他有机化学产品制造业:粘合剂A制取
(21)塑料制造业:MMA酰胺化、三聚甲醛合成、聚砜单体合成、DAP制备、环氧树脂合成、离子交换树脂合成
(22)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(23)医工业:合成卤化、磺化、硝化、氰化、酰化、脂化、醚化、重氮化、置换、氧化、还原、加成、综合、环合、扩开环、水解、催化氢化、聚合、裂解、缩酮、肼化、转化、肟化、转化、中和成盐、精制、提取、生化提取
(24)化学纤维工业:粘纤纺丝、腈纶溶剂回收、维纶缩醛化
(25)水泥制品和石棉水泥制品业:钢筋除锈
(26)玻璃及玻璃制品业:玻璃酸处理、玻璃酸抛光、镜架清
(27)石墨及碳素制品业:金属粉制备
(28)磨具磨料制造业:磨料清洗
(29)钢压延加工业:钢材酸洗
(30)铁合金冶炼业:硫酸锰制取
(31)重有金属冶炼业:焙烧浸出、锌液净化、锌液电解、铜电解、铜电解液净化、镍净化、氧化钴制取、汞电解
(32)稀有金属冶炼业:稀土酸溶、硒还原、硒洗涤干燥、钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、钽制取
(33)有金属压延加工业:有金属酸洗
(34)金属制品业:金属酸洗、坯饼清洗、搪瓷镍洗、搪瓷酸洗、铝制品氧化、焊芯酸洗、焊丝酸洗
(35)金属表面处理及热处理业:化学除油、镀件浸蚀、镀锡、镀银、镀铜、镀镍、镀铬、镀件钝化、工件酸洗、腐蚀粗糙
(36)电气机械及器材制造业:制铅膏、制板、蓄电池化成、蓄电池检验、电线电缆酸洗、灯管加热清洗、灯管电解清洗
(37)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度
氮氧化物
(1)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、烷基化加成
(2)无机酸制造制造业:塔式硫酸合成、氧化氮洗涤、氧化氮氧化、硝酸吸收、二氧化氮冷凝、浓硝酸合成、钼酸合成
(3)无机盐制造业:氯化物制取、制取
(4)其他基本化学原料制造业:钴化合物制取、镍化合物制取、氧化铝制取、磷化液制取
(5)化学肥料制造业:硝酸铵中和
(6)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(7)有机化工原料制造业:酸酐合成
(8)涂料及颜料制造业:镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁氧化、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制
(9)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分散染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成
(10)化学试剂制造业:无机试剂备料、合成、提纯
硝酸
(1)纺织业:花筒腐蚀
(2)工艺美术制造业:金银提纯
(3)无机酸制造业:氧化氮洗涤、氧化氮氧化、硝酸吸收、浓硝酸合成、钼酸合成
(4)无机盐制造业:锡酸钠、、钼酸铵制取
(5)其他基本化学原料制造业:锰化合物制取、镉化合物制取、氧化钽制取、氧化铝制取、消气剂合成
(6)化学肥料制造业:硝酸铵中和、合成、硝酸磷肥合成
(7)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、氟乐灵硝化、其他杀菌剂合成、除草剂合成
(8)有机化工原料制造业:苯硝基化、硝基苯精制、氯苯硝化、硝基氯苯硝化、甲苯硝化、醇酮氧化、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁制备、晶核制备
(10)染料制造业:酸性染料合成、还原染料合成、冰染染料合成、食用染料合成、胺类中间体、硝基中间体、酮类中间体、酸类中间体、蒽酮中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(12)医工业:合成硝化、酯化、氧化、汞制剂制取
(13)金属制品业:金属酸洗、铝制品浸洗、焊丝酸洗
(14)金属表面处理及热处理业:镀件浸蚀、镀件钝化
(15)电子及通讯设备制造业:灯丝熔解、陶瓷零件清洗、定向涂膜
(16)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度
盐酸
(1)食品制造业:淀粉糖化、味精提取
(2)纺织业:炭化、花筒腐蚀
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮浸酸
(4)印刷业:凹版制版
(5)无机酸制造业:氯化氢合成、氯化氢冷却、氯化氢干燥,氯磺酸冷却、高氯酸合成、亚磷酸合成
(6)碱产品制造业:盐水膜电解
(7)无机盐制造业:二硫化钼制取、氯化物制取、锌盐制取
(8)其他基本化学原料制造业:钴化合物、镍化合物、聚合铝、氢氧化钡、三氯氢硅、荧光粉制取
(9)化学肥料制造业:氯化铵结晶、磷酸二钙合成、氟硅酸钠合成、合成
(10)化学农制造业:敌百虫合成、杀螟松合成、稻瘟净酯化、对硫磷氯化、氟乐灵氯氟化、三氯乙醛制备、三氯杀螨砜合成、六六六合成、毒杀芬合成、有机氯杀菌剂合成、菊酯类杀虫剂合成、滴丁酯合成、二甲四氯合成、其他杀菌剂合成、其他杀虫剂合成
(11)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、甲烷氯化、甲醇加氢氯化、甲烷氟氯化、丙烯氯化、卤代烃合成、苯氯化、卤代醇合成、酯类合成、乙醛氧化、乙烯直接氧化、丙烯氧化、丙烯氯化、甲基异氰酸酯合成、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(12)涂料及颜料制造业:树脂制备、锌铬黄制取、酞菁蓝制取、华蓝制取、镉红制取、大红粉制取、有机颜料合成
(13)染料制造业:酸性染料、碱性染料、阳离子染料、还原染料、分散染料、冰染染料、食用染料、有机染料、胺类中间体、硝基中间体、酚类中间体、酸类中间体、蒽醌中间体、其他中间体合成
(14)
ø本品为颗粒状,减少了生产过程中的粉尘飞扬污染和损失。,克服了普通双酚硫化体系中有机苯对人体的毒害,是一种优良的产品。
ø熔点低于100℃,炼胶过程中易分散,与各型号的氟橡胶以及填料的相容性好。
ø生产的制品性能好、成品率高,避免了因使用普通双酚硫化体系时不易熔化而造成混炼均匀程度低的质量缺陷。
ø混炼胶的加工流动性能,模具污染小,脱模性佳,适合于形状复杂的氟橡胶制品。
ø制品的机械性能、手感和抗压变性能优于3#硫化剂体系和普通双酚硫化体系。
氟橡胶(FKM)因具有耐油、耐高温、耐溶剂、耐强酸、耐强氧化剂、阻燃、耐老化等一系列优良的特性,所以在国防军工、航空航天、电子通信、车辆船舶、石油化工等尖端技术领域获得了广泛的应用。是近几年老,随着上述相关行业的高速发展和技术进步,FKM作为一种不可替代的高性能弹性体材料,不仅在需求上有了大幅度增加,而且其用途也正在不断地扩大。
从技术的角度来讲,尽管FKM从基础研究到应用研究都取得了很大的进展,但在一些的使用场合,目前人们更为关注的还是FKM的低温特性、压缩永久变形性、耐碱性、耐含甲醇汽油性、耐强氧化剂性、低抽出性、低毒性等问题。
因此,本文将针对上述问题,就具有这些特性的FKM胶料的配合技术作一介绍。
一、FKM的种类、结构和特点
具有代表性的FKM的种类、结构和特点见表1。对FKM来讲,因其聚合物结构和所用硫化体系不同,所以硫化胶的性能也各有差异。为了使FKM能够满足各种苛刻条件下的使用要求,所以除选择适宜的品级外,在胶料的配合上加以改善也是十分必要的。
表1 FKM的种类、结构和特点
种类
特点
用途
二元类PKM
耐热性
油封、衬垫、软管
三元类FKN
耐油性
含有全氟乙烯醚的PKM
耐品性、低温特性
全氟醚PKM(FFKM)
耐品性、耐热性、低温特性、氧化稳定性、低渗透性
O形圈、衬垫(半导体、化工、航空航天)
TFE-丙烯类PKM
耐品性(无机酸碱)、耐热性
油封(耐添加剂)
氟类热塑性弹性体
热塑性、低抽出性和透明性
O形圈、胶管(医疗、食品)
氟硅橡胶(FVMQ)
低温性、耐油性
密封件、膜片
氟类液体橡胶
低温性、耐油性
密封件、膜片
羧基亚硝基FKM
低温性、耐强氧化剂性(N2 O4 等)
密封制品
全氟三嗪橡胶
热稳定性(长期使用温度300℃),但低温性较差,对浓酸稳定,耐碱性很差
密封制品
氟化磷腈橡胶
低温性、耐油性、耐溶剂性、耐酸碱性
密封制品
聚二氟硫酰橡胶
耐磨性(相当NR的16倍)、低温性
目前,构成市场主导品种的是偏氟乙烯(VDF)与六氟丙烯(HFP)共聚的二元类FKM,其组成为:VDF摩尔分数80%,氟质量分数约66%,Tg为-20℃。近年来,共聚入四氟乙烯(TFE)、减少VDF含量(提高氟含量)的三元类FKM的需求明显有所增加。对三元类FKM来讲,氟含量愈高、耐品性、耐腐蚀性、耐油性、耐燃油渗透性就愈好,但低温特性会变差。目前,市售的FKM各品级的低温特性见表2。作为改善低温特性的品种,除共聚了全氟乙烯醚的FKM外,还有含氟硅类(FVMQ)和主链中含有六氟丙烯氧化物单元的FKM。
表2 FKM主要品级的低温特性
制造公司
品级
脆性温度/℃
三爱富
2463
-28
2462
-25
2603
-25
晨光
2463
-26
3M
FC-2174
-25
FEC-16241A
-42
FEC-16227A
-40
杜邦
GFLT-301、601、501
-24(TR)
GFLT-305、505、506
-30(TR)
大金
G716、G723
-24~-25
由于VDF单元遇碱性化合物容易引起脱氟酸反应,所以三元类FKM的耐碱性是有限的。在接触有机胺化合物或强碱性水溶液的场合,适用的是TFE/丙烯(Pr)共聚的四丙氟橡胶或TFE/全氟乙烯醚共聚的FKM。在含有VDF的品级中,耐碱性较好的是分子中不含HFP而含乙烯醚的FKM。其次,则是VDF含量低、氟含量高的三元类FKM。不过,通过四丙氟橡胶与三元乙丙橡胶(EPDM)共混来改善耐碱性也是十分有效的。
在接触强氧化剂(N 2 O4 、发烟硝酸等)的场合,则可选用羧基亚硝基FKM或全氟醚型的FKM。
二、FKM用配合剂的选择
1.吸酸剂
对胺硫化及多元醇硫化来讲,吸酸剂是的配合剂。当吸酸剂与氟酸反应并生成氟化物时,即使使用一种金属氧化物,如MgO、Ca(OH) 2 、CaO、Zn0、PbO等都没关系,但在要求耐热性和低压缩永久变形的胶料中,好是用高活性的MgO。对于厚制品,可在胶料中使用一定数量的Ca(OH)2 、CaO的配合可消除胶料中产生的气泡,同样也具低压缩永久变形这一特点。在要求耐酸性、耐水性的场合,则需要配合一定数量的PbO。但出于方面的考虑,近年来有禁用铅化物的趋势,这对要求耐酸性、耐水性的制品来讲,采用过氧化物硫化体系是解决这一问题的有效方法之一。在多元醇硫化体系中,作为吸酸剂,当使用PbO时不仅制品表面无光泽,而且在溶胀、蒸汽条件下的压缩永久变形也比较大。
对多元醇硫化体系来讲,当含有Ca(OH) 2 吸酸剂的胶料在空气中放置时,就有可能吸收水分和CO2 ,降低吸酸剂的反应性,而水分则会提高其反应性,这样就会进一步地影响到硫化速度。另外,有时也会因聚集而出现分散不良的现象,因此好使用充分干燥或表面处理过的材料,这样就可辊筒的污染(吸酸剂附着在辊筒表面)。
2.填充剂
FKM用填充剂的主要目的不是为了补强,而是为了调节硬度、降低成本等。对HAF这样的补强性炭黑来讲,因对硬度的提高幅度较大,不宜高填充,所以通常主要使用的是大粒径的非补强性炭黑(如喷雾炭黑、中粒子热裂法炭黑)。在要求耐磨性、着或考虑成本的场合,则可使用白炭黑、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、聚四氟乙烯、炭纤维、石墨、二硫化钼、氮化硅、硫酸钡、氟化钙等。是对于注重泽的制品,多数是在以硫酸钡为基础的混合物(配有5份覆盖力强的TiO 2 )中添加颜料后制造的。就硫化体系而言,由于多元醇及胺硫化体系在硫化时可使橡胶本身着,所以对要求泽明亮的制品好是用过氧化物硫化体系的FKM。在上述填料中,二硫化钼、炭纤维、滑石粉、石墨、聚四氟乙烯、氮化硅、氮化硼对提高耐热性、减小摩擦系数是有效的,但在一定程度上均会降低硫化胶的物性(5%左右)。对于碳酸钙、硫酸钡、硅酸钙、氟化钙等无机填料,挤出、模压、耐热性较好的是氟化钙,但压缩永久变形较差。硅酸钙的耐热老化性优于氟化钙,硫酸钡的综合性能也不错。
3.增塑剂和加工助剂
一般来讲,在FKM胶料中是不用增塑剂和加工助剂的。因为FKM制品的使用条件为苛刻,能够使用的增塑剂和加工助剂十分有限,这也是注重物性超过注重加工性能的主要原因。当在FKM中使用加工助剂时,不仅会使压缩永久变形增大,而且还会导致耐热性下降。此外,因低分子聚乙烯与过氧化物具有反应性,所以在过氧化物硫化体系的FKM中配合是不适宜的。就脱模剂而言,除可用有机硅类和氟类脱模剂外,作为内脱模剂也可在胶料中配合少量的脂肪族胺或脂肪酸酰胺化合物,但同时也会带来与加工助剂同样的结果(压缩永久变形增大,耐热性下降)。而且,因内脱模剂在硫化时会迁移到橡胶表面,所以对硫化体系与加工助剂的协同效果也会产生一定的影响。
三、FKM的各硫化体系及其特点
FKM的硫化,通常可分为胺硫化、多元醇(双酚)硫化和过氧化物硫化三种类型。胺硫化体系和多元醇硫化体系是以胺或镍盐(铵盐等)为催化剂,通过二胺或双酚化合物与脱氟酸(氟化氢)反应形成的双键加成进行硫化的。但无论是哪一种硫化体 系都要中和产生氟酸,因此配合吸酸剂(金属氧化物)是十分必要的。其各硫化体系的特点见表3。
表3 FKM各硫化体系的特点
项目
胺硫化
双酚硫化
过氧化物硫化
硫化剂
二胺
双酚AF
TAIC
促进剂
不需要
四价铵盐
有机过氧化物
的配合剂
金属氧化物(MgO)
金属氧化物[MgO及Ca(OH)2 ]
不需要(当交联点为Br时,添加金属氧化物,有时会加快硫化速度)
氟含量与硫化特性
提高氟含量会降低硫化性能
与氟含量无关
硫化胶特点
(1)硫化速度快
(1)压缩永久变形小
(1)耐品性、耐蒸汽性优良
(2)机械强度高
(2)焦烧稳定性好
(2)金属洗提成分少(无吸酸剂时)
(3)粘合性优良
(3)脱模性好
(3)机械强度高
(4)压缩永久变形大
(4)模具污染性小
(4)抗屈挠性好
(5)耐热性良好
(5)不需二段硫化
主要用途
油封、膜片、涂料、厚制品
O形圈、衬垫、软管、胶板、油封
膜片、油封、耐酸和耐蒸汽用密封件
基本配方
生胶
100
生胶(含硫化剂)
100
生胶
100
MT炭黑
20
MT炭黑
20
MT炭黑
20
MgO(低活性)
15
MgO(低活性)
3
TAIC
4
硫化剂V-3①
3
Ca(OH)2
6
过氧化物②
1.5
注:①N,N′-双肉桂叉-1,6-己二胺;②2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷。
1.胺硫化与多元醇硫化
就胺硫化体系而言,为了赋予硫化剂在混炼时的焦烧稳定性,在配合体系中可以以胺盐的方式使用。实际上,从加工稳定性与硫化胶物性的均衡来讲,己二胺氨基甲酸盐、乙二胺氨基甲酸盐、环己二胺氨基甲酸盐等都可以使用。由于二胺硫化剂具有脱氟酸催化剂的作用,所以不需要使用的催化剂。但在多元醇硫化体系中,因硫化剂本身不具有催化剂的作用。所以作为与镍盐的共催化剂配合一定数量的氢氧化钙是十分必要的。
作为硫化剂,也可使用对苯二酚、双酚A等双酚合化物,但从耐热性考虑,双酚AF是较为理想的一种硫化剂。是双酚AF/苄基三苯基氯化磷这一硫化体系,对改善FKM硫化胶的压缩永久变形是有效的。不过,目前多数FKM制造厂是将其镍盐及双酚AF与FKM以预混物的方式提供用户的。
2.过氧化物硫化
对过氧化物硫化来讲,目前主要的品级是在分子中作为交联点预先导入碘或溴的FKM,但各公司的品级其构成是不同的。关于硫化机理,作为助硫化剂的多官能不饱合化合物(TAIC)与FKM的交联点是通过有机过氧化物产生的自由基进行反应、硫化的。因不需要吸酸剂,所以是耐水性、耐酸性优良的硫化体系。而且由于不会因吸酸剂而促进脱氟酸反应,所以耐碱性也优于多元醇硫化体系,并可解决多元醇硫化体系有时会出现的龟裂等问题。
在半导体制造装置用密封材料的用途中,洗提金属的问题正在不断增加,而过氧化物硫化体系硫化的FKM将成为解决这一问题的方法之一。另外,即使配合吸酸剂也不会影响硫化特性,所以为赋予粘合性和耐热性,也可配合适量的氧化锌、氢氧化钙等配合剂。
目前,在国产FKM的胶料中主要使用的是N,N′-双肉桂叉-1,6-己二胺(3 # ),双酚AF和过氧化物三种硫化剂,其各品级适用的硫化剂见表4。
表4 国产FKM各品级适用的硫化剂
品级
门尼粘度
硫化剂
加工方法
FE2601
45~75/ML(+10)121℃
3# 、双酚AF
模压、挤出
FE2602
130~180/ML(1+10)121℃
3# 、双酚AF
模压
FE2603
60~100/ML(5+4)100℃
双酚AF
模压、挤出
FE2604
101~129/ML(5+4)100℃
3# 、双酚AF
胶浆涂刷
FE2605
20~40/ML(1+4)121℃
双酚AF
注射成型
FE2461
50~70/ML(1+4)121℃
双酚AF
注射成型
FE2462
80~100/ML(5+4)100℃
3# 、双酚AF
模压
FE2463
50~80/ML(5+4)100℃
双酚AF
模压、挤出
FE2701
70~110/ML(5+4)100℃
有机过氧化物
模压、挤出
FE2311
-
-
模压
FE246D
-
3#
胶浆、涂刷
四、结语
以上,本文就FKM配合技术的进展进行了介绍。尽管涉及到的问题主要是与生胶本身的结构和特性有关,但通过与其它橡胶(NBR、VMQ、ACM等)共混及选用新型功能性材料等手段,在配合上加以改善也是有效的。
FKM是具市场发展潜力的一种高性能弹性体材料,但从基础研究到应用研究在技术上与国外相比还有较大的差距。其主要表现在以下几个方面:
(1)生胶品种少。是耐低温、耐碱性、耐强氧化剂、耐含甲醇汽油性、可有机过氧化物硫化、低粘度等胶种的开发;
(2)配合技术落后。由于原材料品种单一,可选择的余地较小,所以定型的胶料配方并不多;
(3)加工技术及设备急待改进。由于实现注射成型加工,所以产品质量稳定性差、生产效率也比较低;
(4)科研经费不足。FKM有不少重要的课题急待研究和开发,但遗憾的是因经费问题而有许多高级技术人员只能无奈地从事着与操作工同样的搬模具的工作;
(5)人才断层。随着科研体制、分配体制的变化,自1985年以后,就已经出现了人才脱节、断层的现象。是近几年,这一问题尤为突出,甚至有不少年青的、高学历的技术人员,目前还在重复着70-80年代已经完成的基础性研究课题的工作,这样不仅造成了人力、财力和资源的大浪费,而且对人才培养、技术都是不利的。
因此,期望管理层或有识之士能够关注我国有机氟工业的发展,尽快缩小与国外公司(杜邦、3M、大金等)在技术上的差距,因为我们拥有自己的技术和材料,是在国防高科技领域应用的技术和材料。当然,FKM的制造厂家、加工厂家与用户的密切配合也是重要的。