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特殊环境下的应用挑战
航天领域要求胶水在-55℃至230℃极端温度循环(100次)后仍保持密封性;深海设备需耐受70MPa静水压且防微生物附着;核电站用胶水要抗γ射线辐照(累计剂量>100kGy)。这些场景推动特种配方发展:添加聚酰亚胺纤维可提高高温尺寸稳定性;含氟硅烷的配方能抵抗高压渗透;苯基氟橡胶基胶水具有最优的耐辐照性。此类特种胶水价格可达常规品10倍以上,但能解决关键设备的"卡脖子"密封问题。
英国西邦12热硫化单涂粘合剂金属非金属天然胶氢化丁晴三元乙丙
Cilbond® 24符合原材料资料系统(IMDS)要求,不含铅,性溶剂。是一种高性能的胶粘剂,用于各种橡胶与金属、塑料及其他硬质基材之间的热硫化粘接。.
概 述
CILBOND®24C是一种高性能的单涂型胶粘剂,用于各种橡胶与金属及其他硬质基材之间的热硫化粘接。还可用于已硫化的橡胶的粘接;以及橡胶与纤维线绳,织物如纤维素,聚酰胺,聚酯及玻璃之间的粘接。
CILBOND®24C具有以下特性:
1.高性能胶粘剂,广泛粘接以下橡胶:
天然橡胶(NR)、氯醇橡胶(ECO)、丁苯橡胶(SBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯丁橡胶(CR)
丙烯酸酯橡胶(ACM)、顺丁橡胶(BR)、羧基化丁腈橡胶(XNBR)、异戊橡胶(IR)等。
2.技术特性
的耐预固化性能,可在160oC烘烤30分钟,不影响粘接性能。
几乎无模具污染. 注射工艺时,温度甚至可以超过200oC.
的耐热性能 – 粘接件可耐受200oC
的耐低温性能 – 可耐受 -50oC
耐盐雾试验,无负重时,可耐受超过1000小时;负重时,可耐受超过400小时,无腐蚀现象。
的动态及静态耐疲劳性能。
的耐化学性能: 溶剂汽油,无铅汽油,煤油,燃油,矿物油及合成油。高温下的酯化涡轮油,高温下的乙二醇及丙二醇, 酸碱, 热水包括沸水。
金属表面处理
对于单涂胶粘剂,金属的表面处理尤其重要,避免各种污染物残留,这些污染物会对粘接造成大影响,导致脱胶。喷砂是常用的表面处理方法,选用200-400微米粒径的石英砂或氧化铝。铁质类的金属,喷砂至灰白可获得理想效果, 然后进行溶剂脱脂处理。其他表面处理方法还有磷化及铬化处理,酸碱处理,以及化学试剂处理。化学处理很重要的是在溶液中的停留时间,溶液浓度,温度控制。以及清洗液要及时更换避免清洗不。
硫化方式
CILBOND®24C可适用于各种模压硫化方式,包括模压,转移,注射,挤出等硫化方式。硫化温度范围:120oC -230oC。正确使用CILBOND®24C可大降低产品报废率。并具有的耐预固化性能:160oC时,10分钟,不影响性能,甚至可至160oC,30分钟。干膜在转移模或注射工艺时,不会被冲刷脱落,也不会造成模具污染。
耐环境性能
CILBOND®24C中聚合物体系的化学结构使其拥有的耐高温及耐化学品的性能。应用在汽车零部件上,单涂CILBOND®24C把天然橡胶与碳钢粘接在一起,在负荷2kg/25mm情况下,放在沸水中100小时,粘接脱胶出现,甚至优于对手的双涂体系;在盐雾试验中,控制干膜厚度为20微米或以上时,无负荷时,可超过1000小时,负荷情况下,可至400小时,腐蚀发生,同等条件下,优于对手的单涂及双涂体系。
CILBOND®24C具有的耐乙二醇和丙二醇性能:160oC下,粘接件可耐受1000小时,甚至更长时间,而不会出现粘接破坏的现象。单涂使用CILBOND®24C效果佳,使用面涂,反而会降低其耐受性能。
CILBOND®24C具有的耐受合成酯化涡轮油性能:粘接件在130oC下,可达到1000小时,不会出现脱胶。
CILBOND®24C的耐高温性能:可耐受200oC,而不会变脆或与金属脱胶。适用于Vamac® 胶料,其工作温度可达到200oC.
CILBOND®24C能解决疑难的粘接问题
由于CILBOND®24的高性能,可解决以下粘接问题:
对于不锈钢及镀镍材料的优良粘接性能
注:在未经喷砂处理的,光滑的不锈钢表面,涂胶后,需在25oC下干燥2小时,或者于85-95oC下,强制干燥2-5分钟。
对于镀黄锌铬的金属件,CILBOND®24C显示的粘接性能。
CILBOND®24C用于后硫化的粘接件,暴露在盐水环境中,表现出良好的耐受性能。
用CILBOND®24C粘接氯醇橡胶或杜邦的丙烯酸酯橡胶,具有的耐热性能。
CILBOND®24C在液压支座产品中,表现出的耐乙二醇性能。
在后硫化粘接时,CILBOND®24C能粘接前述的各种橡胶包括氢化丁腈橡胶,甚至氟橡胶。但对不同橡胶及其配方,进行粘接试验。
典型物理性能
外观: 黑
粘度 (Brookfield LV 3,26oC): 10,000 cps
固含量(重量): 25%
比重: 0.97
闪点 (Abel Pensky): -3oC
闪点 (Seta Flash): -5oC
建议干膜厚度: 不小于12.5 微米
粘接温度范围: 120-230oC
保质期: 12 月(生产日期起)
破坏实验时间: 硫化后24小时,或好3至7天后再测试
包装规格
CILBOND®24C有三种包装:10升、25升和200升
应用范围:
汽车减震橡胶,铁路机车减震,橡胶减震器,橡胶履带,胶辊,桥梁支座(承),橡胶护弦,疏浚管道,止水带,实心胎,阀门,防腐衬里等制品及NR,CSM,ACM,CR,SBR,BR,ECO.EVA等橡胶的单涂粘合剂。
英国西邦Cilbond橡胶热硫化胶粘剂/瑞典LUBKO氟素半永久脱模剂
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正文:
一、氟橡胶的主要性能
物理性能 :氟橡胶 具有较好 的力学性能, 有较好的拉伸强度和硬度 , 但常态下的弹性较差。
耐热性: 氟橡 胶有很 好的耐 热性 , 26型氟橡胶可在 250 下长期工作 , 在 300 可短期工作。氟橡胶性能随温度的变化大于硅橡胶 , 其拉伸强度和硬度均随温度升高而明显下降 , 至250~ 260 时, 下降趋势减缓。
耐腐蚀性能 :氟橡胶有很高的化学稳定性, 是弹性体中耐介质的一种 ; 它对有机液体各种烃类有良好的抗耐性 , 仅仅不耐低分子的酯、醚、酮及部分胺类化合物。
耐过热水、蒸汽的性能 : 过氧化物硫化的氟胶优于胺类、酚类化合物硫化的氟橡胶。
抗压缩变形性能 : 据统计 , 50% 以上的氟橡胶用于密封制品 , 压缩变形是一个主要性能。美国杜邦公司一直致力于改进压缩变形性能。
耐寒性能 :26 型氟橡胶的 耐寒性能较差, 其保持弹性的限温度为 - 15~ - 20℃ 。美国杜邦公司开发的 Viton GLT, 其低温性能得到很好的改进 , 可适用于 - 54 ℃下的密封 ,是阿拉斯加油田用的低温密封材料。特定的温下的密封 , 有时也用氟橡胶。
气透性与真空性能 : 氟橡胶有很低的透气性 , 在高温、高真空条件下 , 具有小的气体挥发量 (失重 ) , 因此 , 它的耐高真空性能好。
耐侯、耐臭氧性能 : 氟橡胶对日光、臭氧和天候老化十分稳定。硫化胶经过 10 年的自然老化 , 还保持很好的性能。
耐燃性能 :氟橡胶与火接触能燃烧 , 但离开火后即熄灭 , 它属于自熄橡胶。氟橡胶的氧指数为 61~ 64。
二、氟橡胶配方 , 一般是由 生胶 、吸酸剂 、硫化剂、促进剂 、补强填充剂 、加工助剂等组成 。
1、生胶
国产氟橡胶和国外的氟橡胶的性能基本相同, 只是加工性能有些差异 , 国产胶的加工性能较差 , 主要是门尼粘度较高 , 相应影响胶料的加工流动性 。
国产氟橡胶 26 相当于美国杜邦公司的VitonA , 氟橡胶 246 相当于 VitonB , 国外的氟橡胶生胶中有不少已添加了硫化剂 , 美国 3M公司和日本大金公司供应的氟橡胶已经含有硫化剂。
2、硫化剂
硫化是使氟橡胶产生一定程度的交联, 使其具有良好的使用性能 。氟橡胶硫化可以采用亲核试剂的离子加成方式进行 , 也可以以过氧化物或射线以自由基方式进行 。用胺类化合物 (1# 、 3# 硫化剂 ) 硫化氟橡胶, 可以解决一般产品的要求 ; 采用 2# 硫化剂, 可以解决胶浆的加工 。
1 号:己二胺氨基甲酸盐
2 号:乙二胺氨基甲酸盐
3 号:N,N-二亚肉桂基六亚甲基己二胺
4 号:亚甲基(对氨基环己基甲烷)氨基甲酸盐
5 号:对苯二酚(氢醌)
在密封制品中 , 为使其具有较小的压缩变形值 , 应优先选用酚类化合物作为硫化剂 。如对苯二酚 、双酚 A 、 双酚 AF 等, 并配用相应的 促进剂APP ,以适应高层次的性能要求 。
在解决对腐蚀性介质的抗耐性方面 , 建议采用过 氧化物硫化氟橡胶 。
3、吸酸剂
吸酸剂也称为稳定剂 。它是为了解决氟橡胶加工过程中产生氟化氢对金属的腐蚀和污染 , 使硫化反应顺利进行 。一般采用 MgO 、CaO、ZnO、PbO、二盐基亚磷酸铅, 其用量一般在 5 份~ 10 份。它们的加入各有特点 ,MgO 耐热性好 、 PbO 耐酸性好 ;CaO 压缩变形小 ; 对消除气泡有利 ; ZnO 和二盐基亚磷酸铅可使胶料流动性得到改善 , 耐水性好 ; Ca(OH ) 2 压缩变
形小 , 加入 Ca( OH ) 2 和活性 MgO , 在酚类硫化体系中 ,可得到低压缩变形的胶料 。总之 , 要选择合适的吸酸剂 ,以满足实际性能的要求 。
4、补强填充剂
氟橡胶是一种自补强性的橡胶 。由于性能要求和用途的不同 , 需要通过补强 、填充体系进行调节 ,使其功能和成本适应用户的需要 。一般用量在 10 份~ 30 份之间 。目前常用的补强填充剂大致上有热裂法炭黑 ( N 990)、喷雾碳黑 、白炭黑 、碳酸钙 、硫酸钡 、氧化钙 、炭纤维等 。
采用从加拿大的 N 990 炭黑或喷雾碳黑 , 在黑制品中均可取得较好的加工工艺和相应的物理性能 。加入 20 份炭纤维的氟橡胶 , 其胶料流动性
好 , 复杂形状产品硫化之后 , 其外观优于添加N 990 和喷雾炭黑产品 , 表面光滑 。由于含炭纤维的胶料导热系数大 , 适合高速运动的橡胶件使用 。应该指明的是 , 加入炭纤维的产品成本高 , 伸长率低 。
彩氟橡胶制品可以使用白炭黑 、 钛白粉 、硅藻土、硅土、氟化钙 、碳酸钙等 , 并配合相应的颜即可制得相应的胶料 。但是 , 在加工压缩型密封制品时 ,选用彩原料要注意颜料对高温的抗耐性 。此外 , 还要控制胶料的压缩变形值 , 使产品适应压缩状态下的工作需要 。
5、加工助剂
加工助剂的应用是近年来氟橡胶加工的一大进步 ,它是在不影响胶料性能发挥的前提下 ,改善氟橡胶的混炼工艺 , 焦烧 , 改进胶料的流动性和压出性能 , 并能在加工中粘辊 、粘模 , 起到外脱模剂的作用 。
在氟橡胶的加工中 , 已出现过氟蜡 、低分子聚乙烯 、硬脂酸锌 、Ws 280、 棕榈蜡 、模特丽 935等新的加工助剂 , 为氟橡胶的加工和应用提供了新的手段 , 其加入量在 1-2 份。
6、骨架黏合
金属件可采用金属喷砂或盐酸浸泡 , 清洗干净 , 建议采用 CHEMLOK 5150 或首立公司PC 222 作为粘合剂 。
白的氟胶料比黑胶易与金属粘合 ; 酚类硫化的氟胶比胺类硫化胶易与金属粘合。过去惯用开姆洛克的 CH - 607 作为粘合剂, 近两年来 , 我们采用 CH- 5150, 使用效果很好 , 比 CH- 607 稳定、。
氟胶的加工过程和使用设备、加工方法,和一般橡胶相同。由于氟橡胶的结构特点,它的加工性能较差。
塑炼:生胶在辊距0.3~0.5mm的开炼机薄通10次,包辊即可加入配合剂。
混炼:氟橡胶的容量比合成胶还要小;辊温:一般控制在40-60℃;加料顺序:生胶→吸酸剂→加工助剂→填充剂→硫化促进剂。配合剂加完,均匀、薄通打三角包、打卷、后出然片。
氟胶硫化要分两次进行:一段硫化 165-170℃×10min;二段硫化230℃×24h(要逐步加温,到230℃ 后,恒温记时。
氟橡胶制品要有熟练的工人操作完成,操作过程中每个环节不能出现遗漏,否则会导致产品缺陷,造成无法弥补困境。
三、配方举例:
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氟胶是什么?
氟胶是含有氟原子的合成橡胶,具有的耐热性、耐氧化性、耐油性和耐品性,它主要用于航空、化工、石油、汽车等工业部门,作为密封材料、耐介质材料以及缘材料。分子结构中含有氟原子的合成橡胶。
通常以共聚物中含氟单元的氟原子数目来表示 ,如氟橡胶23,是偏二氟乙烯同三氟氯乙烯的共聚物。氟橡胶耐高温、耐油、耐化学腐蚀。
氟橡胶23,国内俗称1号胶,为偏氟乙烯和三氟氯乙烯共聚物。
氟橡胶26,国内俗称2号胶,杜邦牌号VITON A,为偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物,综合性能优于1号胶。
氟橡胶246,国内俗称3号胶,杜邦牌号VITON B,为偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯三元共聚物,氟含量高于26胶,耐溶剂性能好。
氟橡胶TP,国内俗称四丙胶,旭硝子牌号AFLAS,为四氟乙烯和碳氢丙烯共聚物,耐水蒸汽和耐碱性能。
偏氟醚橡胶,杜邦牌号VITON GLT,为偏氟乙烯、四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、硫化点单体四元共聚物,低温性能。
全氟醚橡胶,杜邦牌号KALREZ,低温性能,氟含量高,耐溶剂性能。
氟硅橡胶,低温性能,具有一定耐溶剂性能氟橡胶品种:
主要氟胶品种有:氟胶圆条,氟胶圆管,氟胶方条,氟胶异型条,氟胶板等。
氟橡胶特性:
氟胶呈白或琥珀半透明片状弹性体,、、不燃(自熄),具有优良的耐热、耐油、耐化学品性能,良好的物理机械性能和耐侯性,可熔于低分子酮类和脂类。
1.耐压:≥6.0KV
2.工作温度:-60+350oC
3.比重:2.0
4.硬度:70±5
5.抗张强度:≥6.5
6.具有优良的耐油、耐溶剂、耐臭氧、耐腐蚀性能。
氟橡胶优点:
1.的耐高温性能:使用温度范围从-60~+250.的耐油性能: 对高温燃料油、含硫润滑油、液压油、双酯油类、硅酸酯等各种油类的耐受性能均优于其它橡胶。
3. 优良的耐强腐蚀介质和强氧化剂的性能;对发烟硝酸、浓硫酸、盐酸、过氧化氢、浓碱等强腐蚀介质作用的稳定性均优于其它橡胶。
4.良好的机械性能、电缘性能和抗辐性能。
5.良好的耐高真空性能。
氟橡胶适用范围:
1.氟橡胶在受潮遇水或温度升高时,变化较小,即使短路燃烧生成的二氧化硅仍为缘体,这就电气设备继续工作,所以适宜制作电线、电缆、引接线。
2.氟胶管可用于各种强酸碱、蒸汽、热空气、热油等流体输送及密封,也可用于家电、灯饰、医疗器械;3.氟胶管的工作压力( 0.5-3.0 MPa ) 可加接头和不锈钢网套保护层。
4.氟胶条也用于工作环境苛刻的电线外套。;
5.氟橡胶具有突出的耐高温耐腐蚀性能,有橡胶的美誉,可加工成胶管、胶布、薄膜、垫片、(骨架)油封、“O”型圈、“V”型圈等,广泛应用于航空、汽车、石油、化工、电讯、仪表等领域。
一、粉尘类
(一)矽尘(游离二氧化硅含量超过10%的无机性粉尘)
1、可能产生的职业病:矽肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷凿岩、岩巷爆破、岩巷装载、出矸推车、喷浆砌碹、岩巷掘进、煤巷打眼、煤巷爆破、煤巷加固、采煤运输、井下通风
(2)石油天然气采选业:泥浆配置、地质磨片
(3)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、选矿辅助
(4)有金属矿采选业:打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、电选、选矿辅助
(5)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石打孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选、研磨、转运、开采辅助;河砂吸采、河砂手采、河砂筛选、河砂转运、河砂运输、河砂开采辅助、化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、选矿辅助、非金属矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、来矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(6)工艺美术品制造业:石质工艺品雕刻
(7)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(8)碱产品制造业:泡化碱制取
(9)无机盐制造业:硅酸钾制取、氟化钠制取
(10)化学肥料制造业:电炉制磷
(11)涂料及颜料制造业:搪瓷素备料、玻璃素溶制、玻璃素成品
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:两步共胶
(13)橡胶制品业:胶辊辊芯处理
(14)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:砂石装卸、筛选、转运、堆垛、运输、辅助、装卸、筛选、转运、投料、拌和、浇注、辅助、石材切割、雕凿、研磨、整修、辅助、荒料锯切、板材研磨、板材切割
(15)玻璃及玻璃制品业:玻璃备料、光学玻璃配料、玻璃喷砂、玻壳备料(灯具、荧屏)、玻璃纤维配料
(16)陶瓷制品业:釉料选择、粉碎、陶瓷烘筛、灌砂
(17)耐火材料制品业:耐材破碎、筛分、配料、混合、成型、耐火砖干燥、耐材烧成、物料输送、耐火材料磨制
(18)矿物纤维及其制品业:玻纤备料
(19)磨具磨料制造业:磨料备料
(20)炼铁业:矿石装卸、转运、堆场、整粒、泥炮制作
(21)炼钢业:炼钢铸模、炼钢砌炉
(22)铁合金冶炼业:硅铁冶炼、铬铁冶炼、钛铁冶炼
(23)重有金属冶炼:铅锌配布料、铅电解液制备、矿石破碎
(24)金属制品业:金属喷砂、模具喷砂、搪瓷喷花、焊制备、焊条配粉
(25)金属表面处理及热处理业:镀件喷砂、工件喷砂、除油除锈、喷砂粗糙
(26)机械工业:铸造型砂、铸造造型、铸造落砂、铸件清砂、熔模铸造、石英砂打磨、抛光
(27)电子及通讯设备制造业:镀层喷砂、玻粉制取、电子玻璃配料
(28)交通水利基本建设业:隧道掘进、打眼、爆破、碎石装运、喷浆砌碹、辅助、路基砌碹、路面浇注、路面摊辅、坝基砌碹、坝基浇注
(二)煤尘(煤矽尘)
1、可能导致的职业病:煤工尘肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:煤巷打眼、煤巷爆破、煤巷加固、采煤打眼、爆破采煤、水力采煤、机械采煤、采煤装载、采煤运输、采煤支护、井下通风、采煤辅助、选煤运输、筛煤、煤块破碎
(2)电力、蒸汽、热水生产和供应业:上煤、磨煤、司炉、锅炉出灰、锅炉检修
(3)炼焦、煤气及煤制品业:原煤输送、炼焦备煤、炼焦洗煤、炼焦选煤、炼焦配煤、炼焦干馏、熄焦、运焦、炼焦辅助、煤块破碎、煤制品制取
(4)碱产品制造业:石灰煅烧、钾碱煅烧碳化
(5)无机盐制造业:硫化钠制取、碳酸钡制取
(6)水泥制造业:水泥供料、均化、煤粉制备、输送
(7)石墨及碳素制品业:碳素粉碎、煅烧、筛分、配料、合成
(8)炼铁业:煤粉操作
(9)重有金属冶炼:锌矿焙烧
(10)电气机械及器材制造业:蓄电池封口
(三)石墨尘
1、可能导致的职业病:石墨尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:石墨矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)催化剂及各种化学助剂制造业:催化剂干燥
(3)耐火材料制品业:耐材粉碎、筛分、配料、混合、成型、烧成、磨制、物料输送、耐火砖干燥
(4)石墨及碳素制品业:碳素制品清理、金属粉混合、石墨机加工、石墨制品制取
(5)钢压延加工业:管坯穿孔
(6)铁合金冶炼业:锰铁铸锭、其它铁合金铸锭
(7)有金属压延加工业:有金属挤压、穿孔
(8)金属制品业:焊粉制备
(9)机械工业:粉末冶金压制
(10)电气机械及器材制造业:锌锰电池制备、电池芯制备、炭棒混合
(11)电子及通讯设备制造业:支座装配、涂内层石墨、喷外层石墨、钨钼拉丝
(四)炭黑尘
1、可能导致的职业病:炭黑尘肺
2、行业举例:
(1)纸及纸制品业:涂料配制、浆制取
(2)文教体育用品制造业:带备料
(3)其他基本化学原料制造业:炭黑制备、造粒
(4)日用化学产品制造业:火柴制浆
(5)橡胶制品业:橡胶配料、混炼
(6)耐火材料制品业:耐材配料、成型
(7)石墨及碳素制品业:碳素粉碎、配料、煅烧、筛分、成型、冷却、整理、包装
(8)稀有金属冶炼业:碳化钨制备、复式碳化钨制备、铌制取
(9)电气机械及器材制造业:锌锰电池备料、电池芯制配、炭棒混粉、电缆电线挤压
(五)石棉尘
1、可能导致的职业病:石棉肺
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:非金属矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)木材加工业:装饰板配料
(4)电力、蒸汽、热水生产和供应业:电厂保温、锅炉检修
(5)涂料及颜料制造业:二氧化钛制备、钛白粉制备、有机颜料合成
(6)合成纤维单(聚合)体制造业:聚酯脱醇、聚合
(7)水泥制品业和石棉水泥制品业:石棉配料、制浆均和
(8)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料混合
(9)石棉制品业:石棉梳棉、拼线、编织、湿纺、处理、混炼、压制、磨片、汽车刹车片制造、铁路车辆制动件制造、电气缘品制造、拆卸
(10)炼铁业:热风炉操作
(11)稀有金属冶炼业:复式碳化钨制备
(12)交通运输设备制造业:船舶泥工
(六)滑石尘
1、可能导致的职业病:滑石尘肺
2、行业举例
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:滑石矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助、滑石粉加工
(2)皮革、毛皮及其制品业:帮料划裁、绷帮
(3)造纸及纸制品业:投料、制浆
(4)石油加工业:氧化沥青
(5)其他有机化学产品制造业:轧胶、氯丁胶备料
(6)日用化学产品制造业:粉剂制备、香饼压制、粉剂灌装
(7)医工业:物拌粉、片剂压制、片剂包衣、制丸
(8)橡胶制品业:橡胶配料、混炼、硫化、压延、切片、制管、模压、切制、成型、包装、医用乳胶制品制造
(9)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料混合、包装、卷毡
(10)陶瓷制造业:陶瓷成型
(11)金属制品业:焊条涂
(12)电气机械及器材制造业:电缆电线挤胶
(七)水泥尘
1、可能导致的职业病:水泥尘肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:喷浆砌碹、煤巷加固
(2)黑金属矿采选业:黑矿支护
(3)有金属矿采选业:有矿支护
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿支护、非金属矿支护
(5)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(6)水泥制造业:生料煅烧、熟料冷却、熟料粉磨、水泥包装、水泥均化、水泥煤粉制备、水泥输送
(7)水泥制品和石棉水泥制品业:称量配料、混合搅拌、紧实成型、制浆均和
(8)交通运输设备制造业:船舶泥工
(9)建筑业:水泥运输、投料、拌和、浇捣
(八)云母尘
1、可能导致的职业病:云母尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:云母矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)云母制品业:云母制粉、煅烧、制浆、配胶、施胶、复合、成型、云母缘成品
(3)电子及通讯设备制造业:云母电容制取
(九)陶瓷尘
1、可能导致的职业病:陶工尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:上砂石打孔、炮采、机采、装载、运输、开采辅助、陶土粉碎、研磨、筛分、包装、运输
(2)陶瓷制品业:陶瓷粉碎、筛分、配料、搅拌、泥浆脱水、炼泥、成型、干燥、上釉、烧成、装出窑、成品包装
(3)磨具磨料制造业:磨具配料
(4)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、电缆电线挤胶
(十)铝尘(铝、铝合金、氧化铝粉尘)
1、可能导致的职业病:铝尘肺
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:铝矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、焙烧、精制、铝铸锭、铝电解、铝合金熔铸、铝合金氧化
(3)炸及火工产品制造业:黑铝炸制取、燃烧弹制取
(4)磨具磨料制造业:磨料备料、炼制、粉碎、精筛、包装、砂布植砂
(5)铁合金冶炼业:钛铁冶炼
(6)金属制品业:焊制备、焊条配粉
(7)机械工业:粉末冶金压制
(十一)电焊烟尘
1、可能导致的职业病:电焊工尘肺
2、行业举例:
(1)体育用品制造业:铜管打孔
(2)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、氩弧焊、碳弧气刨、气焊
(3)交通运输设备制造业:机车部件组装、平台组装、船舶管系安装、船舶电气安装、船舶锚链
(4)加工、制动梁加工、汽车总装、摩托车装配
(十二)铸造粉尘
1、可能导致的职业病:铸工尘肺
2、行业举例:
机械工业:铸造型砂、模型、熔炼、造型、浇铸、落砂、铸件清理、压铸铸造、熔模铸造、铝合金、铜材零部件(制品)等的铸造
(十三)其他粉尘
可能导致的职业病:其他尘肺
二、放射性物质类(电离辐射)
1、可能导致的职业病:
(1)外照射急性放射病
(2)外照射亚急性放射病
(3)外照射慢性放射病
(4)内照射放射病
(5)放射性皮肤疾病
(6)放射性白内障
(7)放射性肿瘤
(8)放射性骨损伤
(9)放射性甲状腺疾病
(10)放射性性腺疾病
(1l)放射复合伤
(12)根据《放射性疾病诊断总则》可以诊断的其他放射性损伤
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:钻井、测井
(2)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(3)造纸及纸制品业:原纸涂布
(4)无机酸制造业:钨酸合成
(5)有机化工原料制造业:苯酐氧化
(6)合成橡胶制造业:丁苯橡胶聚合、丁腈橡胶聚合、顺丁橡胶聚合、乙丙橡胶聚合、乙丙橡胶回收
(7)合成纤维单(聚合)体制造业:对二甲苯氧化、DMT酯化、PTA氧化、PTA精制、聚酯聚合
(8)日用化学产品制造业:感光材料检验、片基制备
(9)医工业:放射性物生产
(10)化学纤维工业:锦纶缩聚
(11)塑料制品业:塑料簿膜测厚
(12)钢压延加工业:钢管探伤
(13)稀有金属冶炼业:稀土酸溶、稀土萃取、稀土沉淀、钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、氧化钇制取、碳化钽制取
(14)金属制品业:金属构件探伤
(15)机械工业:机械设备探伤、医疗器械调试、射线装置生产
(16)交通运输设备制造业:船舶电气安装、船用仪器装配、核反应堆安装、放射性物质运输
(17)电子及通讯设备制造业:打高压老炼、电视机调试
(18)仪器仪表及其他计量器具制造业:放射源装配
(19)核燃料工业:铀矿开采、铀矿加工、铀矿浓缩、铀矿转化、核反应堆安装、核反应堆运行、受照燃料后处理
(20)射线探伤业:射线照相、r射线探伤、X射线显象探伤、射线显像探伤、中子照相术、加速器探伤
(21)辐照加工业:r辐照加工、电子束辐照加工、辐射灭菌、辐射食品保鲜、涂层辐射固化、辐射交联、辐射聚合
(22)辐射应用业:荧光涂料、放射性同位素生产和经销、含密封型放射源仪表的生产和使用、加速器运行
(23)非密封型放射源应用业:放射性同位素实验室、汽灯纱罩、同位素示踪
(24)辐射医学:x线透视检查、x线摄影检查、发射计算机断层成像术应用、核医学、放射性物诊断性应用、近距离辐射治疗法、远距离辐射治疗法、放射性物治疗、介入治疗、组织间质疗法
(25)辐射农业:育种、杀虫
(26)国防工业:核生产、海舰核动力装置
(27)放射性废物贮存和处置业:废物库、处理场
三、化学物质类
(一)铅及其化合物(铅尘、铅烟、铅化合物,不包括四乙基铅)
1、可能导致的职业病:铅及其化合物中毒
2、行业举例:
铅尘
(1)食品制造业:再制蛋配料
(2)印刷业:活字排版
(3)文教体育用品制造业:乐器灌铅
(4)工艺美术品制造业:料制备、料筛选、料制粒、烟花组装、金银检验
(5)无机盐制造业:铅盐制取
(6)涂料及颜料制造业:油漆配料、树脂制备、铅铬黄成品、铅铬绿制取、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制、玻璃素成品
(7)化学试剂制造业:无机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(9)炸及火工产品制造业:含铅弹头制取
(10)橡胶制品业:包铅硫化
(11)玻璃及玻璃制造业:玻璃备料
(12)石墨及碳素制品业:金属粉制备、金属粉混合
(13)重有金属冶炼业:铅锌配布料、铅锌烧结、铅浴熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、铅尘回收、锌矿干燥、锌矿焦结、锌矿蒸馏、锌精馏、铜熔炼、铅吹炼、锡矿炉前配料、锡矿烟化
(14)交通运输设备制造业:船舶除锈
(15)电气机械及器材制造业:制铅粉,制铅膏
(16)电子及通讯设备制造业:陶瓷电容配浆、电容端面喷铅
铅烟
(1)印刷业:活字铸造、凸版制型、铅板制板
(2)文教体育用品制造业:乐器灌铅
(3)无机盐制造业:氯化物制取、铅盐制取
(4)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、铅铬绿制取、扩瓷素煅烧、扩瓷素熔制
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(6)炸及火工产品制造业:微烟制取、含铅弹头制取、雷管击穿试验
(7)橡胶制品业:包铅硫化
(8)玻璃及玻璃制品业:玻璃熔化
(9)陶瓷制品业:陶瓷搪锡
(10)石墨及碳素制品业:金属粉制备
(11)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅锌冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、铅电解、粗铅脱铜、铅尘回收、锌矿蒸馏、锌精馏、铜熔炼、铜吹炼、粗铜铸板、铜铸型、锌镉熔炼、镉烟冷凝、锡矿炉前配料、砷渣焙烧、锡熔炼、锡精炼、锡矿烟化、氯化炼铅、锡电解
(12)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、除硫焙烧、还原熔炼、氧化精炼、铟制取
(13)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属烧铸
(14)金属表面处理及热处理业:铅浴
(15)机械工业:金属粉末冶炼
(16)交通运输设备制造业:船舶批碳、船用仪器装配、汽车元器件镀铅
(17)电气机械及器材制造业:铅锑熔炼、铅锑铸锭、制板栅、制铅球、焊板、蓄电池焊接、锌锰电池装配、电线电缆镀锡、电缆电线压铅、灯头浇铅
(18)电子及通讯设备制造业:电路基片烧结、陶瓷电容制取、云母电容制取、电容端面喷铅、元器件搪锡、元器件波峰焊、元器件手工焊
(19)拆船业:焊割
铅化合物
(1)纺织业:防水整理
(2)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、有机酸合成、其他有机原料合成
(3)染料制造业:碱性染料合成
(4)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(6)塑料制品业:塑料备料、塑料筛分研磨、塑料捏和
(7)玻璃及玻璃制品业:光学玻璃配料
(8)陶瓷制品业:陶瓷模型
(二)汞及其化合物(汞、氯化高汞、汞化合物)
1、可能导致的职业病:汞及其化合物中毒
2、行业举例:
汞
(1)石油和天然气开采业:压汞试验
(2)有金属采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(3)碱产品制造业:盐水汞电解、除汞
(4)涂料及颜料制造业:油漆配料
(5)染料制造业:蒽醌中间体合成
(6)医工业:汞制剂制取
(7)医用仪表制造业:体温计制造、血压计制造与修理
(8)航天设备制造业:引射管制造
(9)重有金属冶炼业:锌矿焙烧、锌矿干燥、锌镉熔炼、炼汞、汞洗涤、汞电解、汞蒸馏、氯化汞合成、钛汞合金冶炼
(10)稀有金属冶炼业:硒净化除汞、除硫焙烧
(11)交通运输设备制造业:船舶除锈
(12)电气机械及器材制造业:灯管灌汞、汞整流
(13)医疗工生业:补牙
氯化高汞
(1)塑料制造业:氯乙稀合成
(2)重有金属冶炼业:氯化汞合成、汞催化剂制备
(3)电气机械及器材制造业:锌锰电池配液、电池蕊制配
汞化合物
(1)有机化工原料制造业:乙炔水合、其他有机原料合成
(2)医工业:合成还原、合成消除
(三)锰及其化合物(锰烟、锰尘、锰化合物)
1、可能导致的职业病:锰及其化合物中毒
2、行业举例:
锰烟
(1)无机盐制造业:高锰酸钾制取
(2)涂料及颜料制造业:熟油热炼
(3)日用化学产品制造业:火柴制浆
(4)炼钢业:炉外精炼、钢水铸锭
(5)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼
(6)金属制品业:焊条烘焙
(7)交通运输设备制造业:平台组装、船舶管系安装、船舶电气安装、船舶锚链加工
(8)电气机械及器材制造业:锌锰电池备料、电池芯制配、锌锰电池装配
锰尘
(1)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、选矿辅助
(2)无机盐制造业:高锰酸钾制取
(3)日用化学产品制造业:火柴制浆
(4)玻璃及玻璃制品业:玻璃备料
(5)陶瓷制品业:釉料选择、釉料粉碎
(6)炼钢业:炉外精炼、钢水铸锭
(7)铁合金冶炼业:锰矿筛分、硫酸锰制取、锰电解、锰铁烧结、锰铁高炉称量、锰铁高炉冶炼、锰炼高炉清灰
(8)金属制品业:焊制备、焊条配粉
(9)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、碳弧气刨
锰化合物
(1)纺织业:防缩整理
(2)其他基本化学原料制造业:锰及其化合物制取、二氧化锰制取
(3)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂合成
(5)医工业:合成加成、合成催化氧化
(6)重有金属冶炼业:焙砂浸出
(7)金属表面处理及热处理业:磷化
(8)电气机械及器材制造业:电池芯制配
(四)镉及其化合物
1、可能导致的职业病:镉及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)工艺美术品制造业:金银熔炼
(2)其他基本化学原料制造业:镉化物制取、荧光粉制取
(3)涂料及颜料制造业:镉红煅烧、镉红成品、镉红制取、玻璃素成品
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(5)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅尘回收、锌矿焦结、锌矿蒸馏、锌精馏、锌镉熔炼、镉烟冷凝、镉造渣、镉铸型
(6)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属浇铸
(7)金属表面处理及热处理业:镀镉
(8)电气机械及器材制造业:镍镉电池装配、镉阴制备
(9)电子及通讯设备制造业:涂荧光层、陶瓷电容配浆、陶瓷电容制取
(五)铍及其化合物
1、可能导致的职业病:铍病
2、行业举例
重有金属冶炼业:金属铍冶炼、氧化铍冶炼、铍真空熔铸、氧化铍烧结、铍粉制取
(六)铊及其化合物
1、可能导致的职业病:铊及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)造纸及纸制品业:玻璃纸制取
(2)重有金属冶炼业:铊冶炼
(七)钡及其化合物
1、可能导致的职业病:钡及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)造纸及纸制品业:涂料配制
(2)化学原料制造业:锌钡白制造
(3)医工业:X线检查的造影剂制造
(4)金属表面处理及热处理业:镀件纯化、钢材淬火
(八)钒及其化合物
1、可能导致的职业病:钒及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:重油分馏
(2)无机酸制造业:二氧化硫转化、氧化氮氧化
(3)其他基本化学原料制造业:钒及其化合物制取
(4)有机化工原料制造业:醇酮氧化
(5)日用化学产品制造业:三氧化硫制备
(6)医工业:合成氧化、合成催化氧化
(7)铁合金冶炼业:钒铁冶炼
(九)磷及其化合物(不包括磷化氢、磷化锌、磷化铝)
1、可能导致的职业病:磷及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)化学肥料制造业:磷矿粉制备、电炉制磷、磷肥原料制备、磷矿酸解、过磷酸钙合成、钙镁磷肥合成、磷酸铵合成、磷酸二钙合成、磷肥脱氟、硝酸磷肥合成
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)无机酸制造业:多聚磷酸合成
(4)无机盐制造业:磷酸钠盐制取
(5)其他基本化学原料制造业:五氧化二磷制取、黄磷制取、赤磷制取
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:光稳定剂合成、引发剂合成、增塑剂合成、热稳定剂合成、其他助剂合成
(7)塑料制造业:三氟氯乙烯制备、聚砜单体合成
(8)医工业:合成卤化、酰化、酯化、缩合、环合、消除、重排、裂解、精制
(9)有金属矿采选业:选矿剂制取
(10)化学农制造业:乐果硫化、马拉硫磷合成、甲拌磷硫化、对硫磷酯化、有机磷杀虫剂合成、其他杀虫剂合成
(11)有机化工原料制造业:酯类合成、酸酐合成、其他有机原料合成
(12)炸及火工产品制造业:发烟弹制取
(十)砷及其化合物(不包括砷化氢)
1、可能导致的职业病:砷及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)化学农制造业:有机砷杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(4)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(5)重有金属冶炼业:焙砂浸出、铅尘回收、锌矿焙烧
(6)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、硒净化除汞、除硫焙烧、铋制取
(十一)铀
1、可能导致的职业病:铀中毒
2、行业举例:
(1)核燃料制造业:铀矿开采、铀矿加水冶、铀浓缩和转化、核燃料元件制造、核反应堆运行、受照燃料后处理
(2)核设施业:核电厂、核热电厂、核供冷供热厂、核反应堆、放射性废物处理
(3)国防工业:核生产、海舰核动力装置
(十二)砷化氢
1、可能导致的职业病:砷化氢中毒
2、行业举例:
(1)无机盐制造业:氯化物制取、锌盐制取
(2)其他基本化学原料制造业:镉化合物制取
(3)涂料及颜料制造业:锌钡白制取
(4)医工业:汞制剂制取
(5)重有金属冶炼业:铜电解液净化、锡矿炉前配料
(十三)氯气
1、可能导致的职业病:氯气中毒
2、行业举例:
(1)自来水生产和供应业:加
(2)食品制造业:卤水净化
(3)纺织业:漂白
(4)造纸及纸制品业:纸浆漂白
(5)工艺美术品制造业:地毯清洗
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水处理
(7)无机酸制造业:氯化氢合成、氯酸钠电解、钨酸合成
(8)碱产品制造业:盐水电解、氯氢处理、盐水汞电解、盐水膜电解、氯吸收
(9)无机盐制造业:硫酸盐制取、氯化物制取、磷酸钠盐制取、氯酸钾制取
(10)其他基本化学原料制造业:金属钙制取、镍化合物制取、碘制取、溴制取、一氯化硫制取、亚硫酰氯制取、硫酰氯制取、漂粉精制备、液氯冷冻、液氯灌装
(11)化学农制造业:对硫磷氯化、有机磷杀虫剂合成、六六六合成、三氯乙醛制备、毒杀芬合成、有机氯杀菌剂合成、有机硫杀菌剂合成、二甲四氯合成、滴丁酯合成、氟乐灵氯氟化、氯化苦合成、其他杀虫剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(12)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、甲烷氯化、甲醇加氢氯化、一氯甲烷氯化、甲烷氟氯化、丙烯氯化、卤代烃合成、苯氯化、卤代环烃合成、卤代醇合成、酚类合成、醚类合成、醛类合成、酮类合成、丙烯氯化、环氧氯丙烷合成、一氧化碳氯化、水合肼合成、其他有机原料合成
(13)染料制造业:还原染料合成、硝基中间体合成、其他中间体合成
(14)化学试剂制造业:有机试剂合成
(15)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成、阻燃剂合成、防焦剂合成、发泡剂合成、热稳定剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、TMTD氧化、其他助剂合成
(16)塑料制造业:氧氯化、六氯乙烷制备、TDI合成、苯基氯基硅烷合成
(17)合成橡胶制造业:氯化橡胶合成、氟橡胶合成、氯丁橡胶合成
(18)合成纤维单(聚合)体制造业:己二胺制备
(19)林产化学产品制造业:炭粉漂洗
(20)日用化学产品制造业:液氯气化、磺氯酰化
(21)医工业:合成卤化、氧化、加成、扩开环、硫化
(22)化学纤维工业:浆粕漂白
(23)石墨及碳素制品业:石墨化
(24)重有金属冶炼业:镍净化、镍电解质净化、钴溶解、钴电解、钴萃取净化、氯化汞合成、氯化炼铅
(25)轻有金属冶炼业:铝合金熔铸、镁电解、镁氯化、四氯化钛冶炼
(26)稀有金属冶炼业:铋制取、氧化锗制取
(27)金属表面处理及热处理业:淬火
(十四)二氧化硫
1、可能导致的职业病:二氧化硫中毒
2、行业举例:
(1)食品制造业:蔗汁澄清
(2)饮料制造业:加工果汁
(3)石油加工业:稳定脱硫、脱硫醇、制氢脱硫、汽油加氢精制、汽油精制分离、加氢处理、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、润滑油萃取、润滑油汽提
(4)无机酸制造业:硫化物焙烧、二氧化硫净化、二氧化硫转化、三氧化硫吸收、硫酸尾气吸收、硫化氢燃烧、塔式硫酸合成、二氧化氮冷凝、硼酸合成
(5)无机盐制造业:亚硫酸钠制取、保险粉制取、氯化物制取、氟化氢制取、钼酸铵制取、氰化亚铜制取
(6)其他基本化学原料制造业:镍化合物制取、锌粉制取、三氧化钼制取、α氧化铝制取、三氧化二砷制取、硫磺制取、亚硫酸酰氯制取、硫酸氯制取
(7)化学肥料制造业:亚硫酸氢铵合成、钙镁磷肥合成、磷肥脱氟、硫酸钾合成
(8)有机化工原料制造业:溴甲烷合成、苯磺酸钠碱溶、酚类合成、醚类合成、苯磺酸中和、有机酸合成、脱氢氰酸、酰卤(胺)合成、苯酐氧化、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:镉红煅烧、锌钡白制取、钛液制备、钛白粉制备、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧
(10)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:发炮剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(13)日用化学产品制造业:照相明胶制备、二氧化硫制备、三氧化硫制备、磺化中和、液氯气化、磺氯酰化、醛类香料合成、骨胶熏洗
(14)医工业:合成置换、加成、聚合、裂解、中和成盐、精制、中材炮制
(15)橡胶制品业:橡胶硫化
(16)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(17)石墨及碳素制品业:碳素焙烧
(18)磨具磨料制造业:磨料炼制
(19)炼铁业:烧结点火、炼铁烧结、高炉吹炼、高炉出铁、炉渣处理
(20)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼
(21)重有金属冶炼业:铅锌烧结、锌矿焙烧、锌矿干燥、铜熔炼、铜吹炼、镍熔化、粗镍铸板、羰基镍粉制管、钴萃取净化、炼汞、砷渣焙烧、镍熔炼、锑熔炼
(22)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结
(23)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒还原、除硫焙烧
(24)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属烧铸
(十五)光气
1、可能导致的职业病:光气中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:氨基类杀虫剂合成、多菌灵合成、其他除草剂会成
(2)有机化工原料制造业:酯类合成、甲基异氰酸酯合成、一氧化碳氯化、光气纯化、其他有机原料合成
(3)染料制造业:直接染料合成、酸类中间体合成
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成
(5)塑料制造业:PAPI合成、TDI合成、聚碳酸酯合成、聚氨酯树脂合成
(6)医工业:合成酰化
(7)石墨及碳素制品业:石墨化
(十六)氨
1、可能导致的职业病:氨中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:气体净化
(2)食品制造业:发酵、氨基酸制取、酶压泸、盐水降温
(3)纺织业:防缩整理
(4)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制、皮革喷涂
(5)家具制造业:竹家具压片
(6)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发
(7)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、页岩干馏
(8)炼焦、煤气及煤制品业:煤气脱氢
(9)无机酸制造业:硫酸尾气吸收、氨氧混合、氨氧化、氧化氮洗涤、氯磺酸合成、硼酸合成
(10)碱产品制造业:碱精制、氨盐水制备、重碱煅烧
(11)无机盐制造业:硫酸盐制取、氯化物制取、氰化钠制取
(12)化学肥料制造业:氨合成、尿素合成、尿素加工、硝酸铵中和、硫酸
铵中和、氯化铵结晶、碳酸氢铵碳化、过硫酸铵合成、磷酸铵合成、硝酸磷肥合成
(13)化学农制造业:草甘磷合成、有机磷杀虫剂合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(14)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、芳烃抽提、甲醇气相氨化、脂肪胺合成、对硝基苯胺合成、蛋氨酸合成、己二腈合成、尿素分解、双氰胺聚合、光气纯化、甲酸甲酯氨化、水合肼合成、酸酐合成、甲烷氨氧化、丙烷氨氧化、其他有机原料合成
(15)涂料及颜料制造业;硝酸亚铁氧化
(16)染料制造业:中性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、还原染料合成、冰染染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成
(17)化学试剂制造业:有机试剂配科、有机试剂合成、有机试剂提纯、有机试剂溶解、无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(18)催化剂及各种化学助剂制造业:发泡剂合成、MB防老剂氨化
(19)塑料制造业:聚甲醛合成
(20)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化、丙烯腈精制、己内烯胺制备、己二胺制备
(21)日用化学产品制造业:鞋油制备
(22)医工业:合成卤化、磺化、硝化、烃化、酰化、酯化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、水解、裂解、拆分、中和成盐、精制、提取、微生物发酵
(23)橡胶制品业:橡胶制浆、橡胶喷浆、胶乳海绵制取
(24)玻璃及玻璃制品业:玻璃镀膜
(25)石墨及碳素制品业:碳素纤维制取
(26)铁合金冶炼业:硫酸锰制取、锰电解
(27)重有金属冶炼业:草酸钴制备、金属铍冶炼
(28)稀有金属冶炼业:钼焙烧压煮、钼粉还原、钨酸铵溶结晶、稀土萃取、金洗涤、氟化铌萃取、氧化钽(铌)制取
(29)有金属压延加工业:有金属淬火
(30)金属表面处理及热处理业:渗氮、碳氨共渗
(31)机械工业:熔模铸造、粉末冶金烧结
(32)电子及通讯设备制造业:灯丝熔解、钨钼粉制取
(十七)偏二甲基肼
1、可能导致的职业病:偏二甲基肼中毒
2、行业举例:
(1)化学试剂制造业:照相试剂
(2)有机化工原料制造业:化学合成
(3)化学农制造业:植物生长调节剂合成
(4)国防工业:火箭推进剂、燃料稳定剂、添加剂
(十八)氮氧化合物
1、可能导致的职业病:氮氧化合物中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷爆破、煤巷爆破、爆破采煤
(2)黑金属矿采选业:黑矿炮采
(3)有金属矿采选业:有矿炮采、选矿剂制取
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石炮采、化学矿炮采、非金属矿炮采
(5)饮料制造业:咖啡焙烧
(6)工艺美术品制造业:金银提纯
(7)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(8)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、加氢处理、石蜡加氢精制、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提
(9)无机酸制造业:塔式硫酸合成、氨氧化、氧化氮氧化、硝酸吸收、二氧化氮冷凝、浓硝酸合成、钼酸合成
(10)无机盐制造业:氯化物制取、制取
(11)其他基本化学原料制造业:钴化物制取、镍化物制取、氧化铝制取、磷化液制取
(12)化学肥料制造业:硝酸铵中和
(13)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(14)有机化工原料制造业:酸酐合成
(15)涂料及颜料制造业:镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁氧化、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制
(16)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分散染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成
(17)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(18)催化剂及各种化学助剂制造业:发孔剂合成、热稳定剂合成
(19)林产化学品制造业:木材热解、木屑炭化、松明采集、松根干馏
(20)炸及火工产品制造业:太安炸制取
(21)玻璃及玻璃制品业:玻璃镀膜
(22)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(23)机械工业:手工电弧焊、埋弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、气割、气焊
(24)交通运输设备制造业:平台组装、船舶泥工、船舶管系安装、船舶钣金工、船舶电气安装、船舶锚链加工
(25)电子及通讯设备制造业:金属陶瓷封接
(十九)一氧化碳
1、可能导致的职业病:一氧化碳中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷爆破、煤巷爆破、采煤打眼、水力采煤、机械采煤、采煤装载、采煤支护、井下通风
(2)黑金属矿采选业:黑矿炮采
(3)有金属矿采选业:有矿炮采
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石炮采、化学矿炮采、非金属矿炮采
(5)纺织业:烧毛
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(7)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、延迟焦化、渣油减粘、制氢转化、制氢变换、制氢甲烷化、汽油加氢精制、汽油精制分离、蒸汽裂化、瓦斯脱硫、胺液闪蒸、石蜡加氢精制、丙烷脱沥青、丙烷回收
(8)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤气脱氨、煤气提纯、煤气脱硫脱氰、煤气输配、煤气管道安装、黄血盐制取
(9)碱产品制造业:精氨盐水碳化、重碱煅烧、石灰煅烧
(10)无机盐制造业:硫化钠制取、氯化物制取
(11)其他基本化学原料制造业:硫磺制取
(12)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、合成氨净化、电炉制磷、钙镁磷肥合成、硫酸钾合成
(13)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、裂解气净化、异戊二烯合成、甲醇合成、甲醇羰基化、羰基合成、丙醛合成、二甲基甲酰胺合成、一氧化碳氯化
(14) 染料制造业:酸类中间体合成
(15)塑料制造业:TDI合成
(16)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化、松根干
(17)日用化学产品制造业:醛类香料合成
(18)医工业:片剂压制、片剂包衣
(19)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:石灰砖瓦炉窑
(20)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(21)耐火材料制品业:耐火砖干燥、耐材烧成
(22)石墨及碳素制品业:碳素煅烧、碳素焙烧、碳砂合成
(23)磨具磨料制造业:磨料炼制
(24)炼铁业:烧结点火、炼铁烧结、高炉配管、高炉吹炼、高炉出铁、热风炉操作
(25)炼钢业:平炉炼钢
(26)钢压延加工业:钢锭加热、钢锭轧制
(27)铁合金冶炼业:锰铁高炉冶炼、锰铁高炉清灰
(28)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、羰基镍制取、锌镉熔炼、钴煅烧
(29)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、氧化铝焙烧、铝电解
(30)稀有金属冶炼业:还原熔炼、银铸板、铌制取
(31)有金属压延加工业:有金属熔炼
(32)金属表面处理及热处理业:淬火、渗碳、碳氮共渗
(33)机械工业:手工电弧焊、埋弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、气割、气焊
(34)交通运输设备制造业:平台组装、船舶批碳
(35)电气机械及器材制造业:灯管烧氢、灯管加热清洗、灯管灌汞、灯管热加工
(36)电子及通讯设备制造业:压枪、芯柱压制
(二十)二硫化碳
1、可能导致的职业病:二硫化碳中毒
2、行业举例:
(1)黑金属矿采选业:黑矿浮选
(2)有金属矿采选业:有矿浮选、选矿剂制取
(3)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿浮选
(4)造纸及纸制品业:碱纤维制备、玻璃纸制取
(5)石油加工业:汽油加氢精制、加氢裂化、燃料油调和
(6)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、二硫化碳甲烷制取、 二硫化碳液化、二硫化碳精馏
(7)其他基本化学原料制造业:一氯化硫制取
(8)化学农制造业:代森锌合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(9)有机化工原料制造业:醚类合成、其他有机原料合成
(10)化学试剂制造业:有机试剂合成、无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(11)催化剂及各种化学助剂制造业:促进剂合成、TMTD缩合、DM缩合
(12)医工业:合成缩合、水解、硫化、裂解、肼化、中和成盐
(13)化学纤维工业:粘纤磺化、粘纤后溶解、粘纤过滤、粘纤纺丝、粘纤塑化、粘纤切断、粘纤精炼
(14)橡胶制品业:冲边清洗
(15)重有金属冶炼业:镍浮选
(16)稀有金属冶炼业:铜制取
(二十一)硫化氢
1、可能导致的职业病:硫化氢中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:爆破采煤、机械采煤、采煤装载、采煤支护、井下通风
(2)石油和天然气开采业:钻井、采油、转油、气体净化
(3)有金属采选业:选矿剂制取
(4)食品制造业:味精精制
(5)纺织业:生麻脱胶
(6)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制
(7)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发、黑液燃烧、清浆、玻璃纸制取
(8)石油加工业:稳定脱硫、脱硫醇、预加氢精制、重整加氢精制、延迟焦化、烷基化加成、烷基化分馏、制氢脱硫、汽油加氢精制、汽油精制分离、加氢处理、液态烃脱硫、瓦斯脱硫、胺液闪蒸、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、煤气脱硫脱氰
(9)无机酸制造业:硫化氢燃烧
(10)碱产品制造业:精氨盐水碳化
(11)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、二硫化碳甲烷制取、二硫化钼制取、碳酸钡制取、氯化物制取、锌盐制取、钼酸铵制取、偏硼酸钠制取
(12)其他基本化学原料制造业:硫磺制取、硫氢化钠制取、氢氧化钡制取、荧光粉制取
(13)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、合成氨净化
(14)化学农制造业:乐果硫化、马拉硫磷合成、甲拌磷硫化、对硫磷酯化
(15)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、裂解气净化、芳烃抽提、煤油加氢、烷基苯脱蜡脱氢、有机酸合成、其他有机原料合成
(16)涂料及颜料制造业:含钴颜料氧化、锌钡白制取、钛液制备
(17)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分数染料合成、醚类中间体合成、其他中间体合成
(18)化学试剂制造业:有机试剂合成
(19)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、软化剂配制、促进剂M合成、ZDC促进剂合成、其他助剂合成
(20)合成纤维单(聚合)体制造业:硫氰酸钠加成、硫氰酸钠精制
(21)医工业:合成加成
(22)化学纤维工业:粘纤纺丝、塑化、切断、精炼
(23)橡胶制品业:橡胶硫化、冲边硫化、旧胎硫化
(24)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、防水材料混合
(25)电气机械及器材制造业:碳棒沥青熔化
(26)污水处理业:污水处理、城建环卫、窨井作业
(27)腌制业:腌糟(坑)清理
(28)酒业:酒糟清理
(29)渔轮业:渔轮清理
(二十二)磷化氢、磷化锌、磷化铝
1、可能导致的职业病:磷化氢、磷化锌、磷化铝中毒
2、行业举例:
(1)无机盐制造业:锌盐制取、磷酸钠盐制取
(2)其他基本化学原料制造业:黄磷制取、赤磷制取
(3)化学肥料制造业:钙镁磷肥合成
(4)化学农制造业:磷化锌灭鼠制造
(5)粮食进出口制造业:粮食熏蒸
(二十三)氟及其化合物
1、可能导致的职业病:工业性氟病
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)木材加工业:木材防腐
(3)石油和天然气开采业:井下维修
(4)石油加工业:延迟焦化、烷基化加成
(5)无机酸制造业:氟硼酸合成、氢氟酸合成、磷酸合成
(6)无机盐制造业:二硫化钼制取、氟硅酸镁制取、氟化氢制取、氟化钠制取、氢氟酸盐制取、氟钽酸钾制取
(7)其他基本化学原料制造业:钒铁制取、金属钽粉制取、六氟化硫制取、 氟制取
(8)化学肥料制造业:电石氮化、磷矿粉制备、磷矿酸解、过磷酸钙合成、钙镁磷肥合成、磷酸二钙合成、磷肥脱氟、氟硅酸钠合成
(9)化学农制造业:氟乐灵氯氟化、其他除草剂合成
(10)有机化工原料制造业:烷基苯烷基化、甲烷氟氯化、卤代烃合成、酚类合成
(11)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:分散剂合成、焙烧浸渍
(13)塑料制造业:三氟三氯乙烷制备、聚三氟乙烯合成
(14)合成橡胶制造业:氟橡胶合成、氟硅橡胶合成
(15)玻璃及玻璃制品业:玻璃酸处理、玻璃酸抛光、玻璃腐蚀
(16)铁合金冶炼业:锰铁高炉冶炼
(17)重有金属冶炼业:铅电解、金属铍冶炼
(18)轻有金属冶炼业:铝合金熔铸、铝电解
(19)稀有金属冶炼业:钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、钽制取、碳化钽制取
(20)金属表面处理及热处理业:镀铬、镀件浸蚀
(21)电气机械及器材制造业:日用电器制冷、电器部件清洗、电缆电线挤塑、电缆电线电镀
(22)电子及通讯设备制造业:超声波清洗、玻壳清洗、钨粉清洗
(23)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度、光学仪器镀膜
(24)医工业:合成置换、中和成盐
(25)石墨及碳素制品业:碳素焙烧、石墨化
(二十四)氰及腈类化合物
1、可能导致的职业病:氰及腈类化合物中毒
2、行业举例:
氰化氢或氢氰酸
(1)炼焦、煤气及煤制品业:黄血盐制取
(2)无机盐制造业:氢氰酸盐制取
(3)化学肥料制造业:过硫酸铵合成
(4)有机化工原料制造业:乙醛合成乳酸、丙酮氰醇加成、脱氢氰酸、酰卤(胺)合成、甲烷氨氧化、丙烷氨氧化
(5)涂料及颜料制造业:华兰制取
(6)染料制造业:其他中间体合成
(7)化学试剂制造业:有机试剂合成、无机试剂合成、无机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成
(9)塑料制造业:MMA酰胺化
(10)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化、丙烯腈精制
(11)石墨及碳素制造业:碳素纤维制取
(12)金属表面处理及热处理业:镀锌、镀镉、镀银、镀铜、镀青铜、镀黄铜
(13)电气机械及器材制造业:炭棒沥青熔化
氰化物
(1)炼焦、煤气及煤制品业:煤气脱硫脱氰
(2)无机盐制造业:氰化钠制取、氰化亚铜制取
(3)化学农制造业:菊酯类杀虫剂合成、阿特拉津合成、其他除草剂合成
(4)有机化工原料制造业:酯类合成、蛋氨酸合成
(5)染料制造业:活性染料合成、还原染料合成、其他中间体合成
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成、增白剂备料、增白剂合成
(7)合成纤维单(聚合)体制造业:硫氰酸钠加成
(8)医工业:合成磺化、氰化、加成、环合、水解、缩酮
(9)金属表面处理及热处理业:镀锌、镀镉、镀银、镀铜、镀青铜、镀黄铜
(10)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
丙烯腈
(1)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、丙烯酰胺合成、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(2)染料制造业:分散染料合成
(3)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成
(4)塑料制造业:苯乙烯共聚、ABS粉料制备、SAN珠料制备、ABS树脂成品
(5)合成橡胶制造业:丁腈橡胶聚合、丁腈橡胶回收
(6)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合、丙烯氨氧化、丙烯腈精制、己二胺制备
(7)医工业:合成加成、缩合
(8)化学纤维工业:腈纶原液制备、纺丝
(9)石棉制品业:石棉混炼、石棉压制
(二十五)四乙基铅
1、可能导致的职业病:四乙基铅中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:燃料油调和
(2)催化剂及各种化学助剂制造业:四乙基铅合成
(3)其他:航空汽油使用
(二十六)有机锡
1、可能导致的职业病:有机锡中毒
2、行业举例:
(1)催化物及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(2)塑料制品业:塑料备料、塑料筛分研磨、塑料捏和、塑化
(二十七)羰基镍
1、可能导致的职业病:羰基镍中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:烃类原料裂解
(2)重有金属冶炼业:镍熔化、粗镍铸板、羰基镍制取、羰基镍粉制管
(3)电子及通讯设备制造业:电路浆料印刷
(二十八)苯
1、可能导致的职业病:苯中毒
2、行业举例:
(1)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活化酸面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(2)家具制造业:家具涂饰
(3)石油加工业:催化重整、重整高压分离、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油
(4)炼焦、煤气及煤制品业:煤气提纯、煤焦油制取
(5)其他基本化学原料制造业:双氧水制取
(6)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、六六六合成、有机氯杀菌剂合成、敌鼠钠盐合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(7)有机化工原料制造业:芳烃抽提、苯(甲苯)分离、苯烃化、环己烷合成、煤油加氢、烷基苯脱蜡脱氢、烷基苯烷基化、加氢脱烷、甲苯歧化、苯氯化、硝基苯氢化、苯胺精制、苯硝基化、硝基苯精制、醇类合成、酚类合成、醚类合成、苯磺化、酸酐合成、其他有机原料合成
(8)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备
(9)染料制造业:阳离子染料合成、胺类中间体合成、蒽醌中间体合成、其他中间体合成
(10)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、有机试剂提纯
(11)催化剂及各种化学助剂制造业:阻燃剂合成、硫化剂合成、促进剂合成、发泡剂合成、热稳定剂合成、乳化剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(12)其他有机化学产品制造业:环氧树脂合成
(13)塑料制造业:烷基化、乙苯精馏、乙苯脱氢、苯乙烯精馏、聚苯醚合成、苯基氯硅烷合成DAP制备、离子交换树脂合成、醇酸树脂合成、聚芳醚树脂合成
(14)合成橡胶制造业:氯丁橡胶合成
(15)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(16)炸及火工产品制造业:发烟弹制取、照明弹制取、燃烧弹制取
(17)日用化学产品制造业:烃类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、酮类香料合成、花香溶剂萃取、骨胶浸油、骨胶提取
(18)医工业:合成卤化、烃化、酰化、脂化、醚化、胺化、氧化、还原、加成、缩合、环合、消除、水解、重排、催化氢化、裂解、缩酮、拆分、提取、中材炮制
(19)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶制浆、橡胶成型
(20)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(21)石墨及碳素制品业:金属粉混合
(22)石棉制品业:石棉浸胶
(23)矿物纤维及其制品业:玻璃钢固化
(24)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗
(25)机械工业:日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、刮涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(26)交通运输设备制造业:船舶涂装
(27)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(28)电子及通讯设备制造业:碳化、云母电容制取
(29)仪器仪表及其他计量器具制造业:谱调试
(30)装饰业:居室装潢(包括家庭、办公楼、公共场所)
(31)房修业:油漆
(32)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(二十九)甲苯
1、可能导致的职业病:甲苯中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:油层物性分析
(2)有金属矿采选业:选矿剂制取
(3)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活化胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(4)家具制造业:家具涂饰
(5)文教体育用品制造业:电带粘接、玩具印刷、球胆绕线
(6)石油加工业:催化重整、重整高压分离、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油
(7)化学农制造业:马拉硫磷合成、甲拌磷配制、稻瘟净缩合、有机氯杀菌剂合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(8)有机化工原料制造业:丁二烯萃取、丁二烯精馏、芳烃抽提、苯(甲苯)分离、对二甲苯吸附、对二甲苯精制、加氢脱烷、甲苯歧化、甲苯硝化、酯类合成、酚类合成、醛类合成、甲苯氧化、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备
(10)染料制造业:胺类中间体合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂合成
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、抗氧化剂合成、光稳定剂合成、防老剂RD合成
(13)其他有机化学产品制造业:胶水制取、醇酸树脂稀释、氯丁胶制取、树脂胶制取、磁浆制备、磁带涂布压光
(14)塑料制造业:苯乙烯精馏、有机玻璃合成、TDI合成、聚砜塑料合成、有机硅合成、环氧树脂合成、醇酸树脂合成、聚醚树脂合成
(15)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(16)炸及火工产品制造业:梯恩梯制取
(17)日用化学产品制造:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、照相材料涂布、感光材料涂布、醛类香料合成、酮类香料合成、酯类香料合成、羧类香料合成、硝基香合成、多环香合成
(18)医工业:合成卤化、烃化、酰化、酯化、醚化、胺化、氧化、加成、缩合、环合、水解、催化氧化、缩酮、乙炔化、中和成盐、精制、提取、中酶提成
(19)橡胶制品业:橡胶制浆、浸酸刮浆、橡胶成型、橡胶上光
(20)塑料制品业:涂塑、合成革发泡、塑料印花
(21)砖瓦、石灰及轻质建材制造业:防水材料混合
(22)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(23)石棉制品业:石棉浸胶
(24)矿物纤维及其制品业:玻纤涂层、玻璃钢固化
(25)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗、外部清洗
(26)机械工业:手表部件研磨、日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、刮涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(27)交通运输设备制造业:船舶泥工、船舶涂装、汽车元器件缘
(28)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(29)电子及通讯设备制造业:涂荧光层、锥体清洗、涂内层石墨、云母电容制取、电容环氧浇制
(30)装饰业:居室装璜(包括家庭、办公楼、公共场所)
(31)房修业:油漆
(32)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(三十)二甲苯
1、可能导致的职业病:二甲苯中毒
2、行业举例:
(1) 石油和天然气开采业:重残矿鉴定、地质磨片
(2) 家具制造业:家具涂饰
(3) 印刷业:凸片制型、油墨调配
(4) 文教体育用品制造业:玩具烘道干燥、玩具印刷
(5) 石油加工业:催化重整、重整高压分离
(6) 化学农制造业:内吸磷合成、有机磷杀虫剂合成、菊酯类杀虫剂合成、双甲脒合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(7) 有机化工原料制造业:对二甲苯吸附、对二甲苯精制、加氢脱烷、甲苯歧化、酚类合成、酸酐合成、苯酐氧化、苯酐精制、其他有机原料合成
(8) 涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备、酞菁蓝制取、有机颜料合成
(9) 染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、硝基中间体合成
(10) 催化剂及各种化学助剂制造业:活性剂合成、软性剂配制
(11) 其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、氨醛树脂合成
(12) 塑料制造业:苯乙烯精馏、有机硅合成、聚碳酸酯合成、氨基树脂合成、醇酸树脂合成、聚芳醚树脂合成
(13) 合成纤维单(聚合)体制造业:对二甲苯氧化、PTA氧化
(14) 日用化学产品制造业:铝管印刷
(15) 医工业:合成卤化、硝化、酯化、醚化、胺化、氧化、加成、缩合、环合、水解、催化氧化、精制、安瓿印字、软管印刷、中酶提成、生化提取
(16)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶刮浆、橡胶成型
(17)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(18)石棉制品业:石棉浸胶
(19)矿物纤维及其制品业:玻璃钢固化
(20)磨具磨料制造业:砂布涂布、砂布植砂
(21)金属制品业:铸铁管涂层
(22)机械工业:日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、乱涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(23)交通运输设备制造业:船舶泥工、船舶涂装、汽车元器件缘
(24)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(25)电子及通讯设备制造业:陶瓷电容制取、电容外层涂覆、环氧固化
(26)仪器仪表及其他计量器具制造业:光学仪器
(27)装饰业:居室装潢(包括家庭、办公楼、公共场所)
(28)房修业:油漆
(29)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(30)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活性胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(三十一)正己烷
1、可能导致的职业病:正己烷中毒
2、行业举例:
(1)食品制造业:粗油浸出
(2)石油加工业:催化重整
(3)塑料制造业:丙烯溶剂回收
(4)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取
(5)粘胶剂制品业:制造、使用
(三十二)汽油
1、可能导致的职业病:汽油中毒
2、行业举例:
(1)纺织业:修布
(2)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷带、活化胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟、皮革装饰、料片粘合
(3)文教体育用品制造业:球胆绕线
(4)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、稳定脱硫、叠合蒸馏、脱硫醇、延迟焦化、渣油减粘、烷基化加成、烷基化分馏、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(5)炼焦、煤气及煤制品业:煤气提纯
(6)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、芳烃抽提、煤油加氢、烷基萘加氢脱烷
(7)涂料及颜料制造业:油漆配料、油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆包装、熟油热炼
(8)其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、汽油胶制取、氯丁胶制取
(9)塑料制造业:乙烯淤浆聚合、聚甲醛合成
(10)林产化学产品制造业:松明加工
(11)炸及火工产品制造业:发射制取、发烟弹制取、照明弹制取
(12)日用化学产品制造业:鞋油制备
(13)医工业:生化提取
(14)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶刮浆、橡胶喷浆、橡胶成型、橡胶上光、帘布贴合、胶辊辊芯处理、旧胎修复
(15)砖瓦、石灰及轻质建材制造业:防水材料混合
(16)石棉制品业:石棉浸胶、石棉混炼、石棉压制
(17)金属表面处理及热处理业:溶剂除油、外部清洗
(18)机械工业:机械部件清洗、日用机械贴花
(19)交通运输设备制造业:机车总装、机车零件清洗、船舶涂装、油罐车清洗、发动机装配
(20)仪器仪表及其他计量器具制造业:光学仪器
(21)加油站:加油工
(22)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(三十三)一甲胺
1、可能导致的职业病:一甲胺中毒
2、行业举例:
(1)化学试剂制造业:乐果胺化、久效磷合成、叶蝉散合成
(2)医工业:合成胺化
(3)橡胶制品业:橡胶硫化促进剂合成
(三十四)有机氟聚合物单体及其热裂解物
1、可能导致的职业病:有机氟聚合物单体及其热裂解物中毒
2、行业举例:
(1)塑料制造业:二氟一氯甲烷裂解、三氟三氯乙烷制备、三氟氯乙烯制备
(2)合成橡胶制造业:氟橡胶合成、氟硅橡胶合成
(3)合成纤维单(聚合)体制造业:聚四氟乙烯裂解、聚四氟乙烯精馏、聚四氟乙烯聚合
(三十五)二氯乙烷
1、可能导致的职业病:二氯乙烷中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:燃料油调和
(2)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、生长调节剂合成
(3)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、乙烯氧化、氯乙醇环化
(4)染料制造业:活性染料合成
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成
(6)塑料制造业:氧氯化、二氯乙烷精馏、二氯乙烷裂解、氯乙烯精制
(7)医工业:合成卤化、合成酰化、合成缩合、合成环合、合成消除
(8)塑料制品业:塑料粘接
(三十六)四氯化碳
1、可能导致的职业病:四氯化碳中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:油层物性分析
(2)其他基本化学原料制造业:一氯化硫制取、消气剂合成
(3)化学农制造业:毒杀芬合成
(4)有机化工原料制造业:甲烷氯化、一氯甲烷氯化、卤代烃合成、丙烯氯化
(5)化学试剂制造业:有机试剂提纯、无机试剂合成
(6)塑料制造业:甲基氯硅烷合成
(7)合成橡胶制造业:氯化橡胶合成、氟硅橡胶合成
(8)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(9)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取、花香气体萃取
(10)医工业:合成卤化、加成、消除
(11)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(12)机械工业:机械部件清洗
(13)电子及通讯设备制造业:钨坯压制
(三十七)氯乙烯
1、可能导致的职业病:氯乙烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、卤代烃合成、醛类合成
(2)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成
(3)塑料制造业:二氯乙烷裂解、氯乙烯精制、氯乙烯合成、氯乙烯聚合、氯乙烯汽提
(4)塑料制品业:聚氯乙烯发泡、壁纸发泡、合成革发泡
(5)电气机械及器材制造业:电缆电线挤塑
(三十八)三氯乙烯
1、可能导致的职业病:三氯乙烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(2)塑料制造业:六氯乙烷制备
(3)医工业:合成卤化、酯化、加成、缩合
(4)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(5)电气机械及器材制造业:蒸发器清洗
(6)电子及通讯设备制造业:涂荧光层
(7)服装干洗业:干洗
(三十九)氯丙烯
1、可能导致的职业病:氯丙烯中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:其他杀虫剂合成
(2)有机化工原料制造业:丙烯氯化、卤代烃合成、环氧氯丙烷合成
(3)催化剂及各种化学助剂制造业:其他助剂合成
(4)塑料制造业:DAP制备
(5)医工业:合成加成
(四十)氯丁二烯
1、可能导致的职业病:氯丁二烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成
(2)合成橡胶制造业:氯丁橡胶合成
(3)医工业:合成环合
(四十一)苯胺、甲苯胺、二甲苯胺、N.N一二甲基苯胺、二苯胺、硝基苯、
硝基甲苯、对硝基苯胺、二硝基苯、二硝基甲苯
1、可能导致的职业病:苯的氨基及硝基化合物(不包括三硝基甲苯)中毒
2、行业举例:
苯胺
(1)化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(2)有机化工原料制造业:硝基苯氢化、苯胺精制
(3)涂料及颜料制造业:大红粉制取
(4)染料制造业:直接染料合成、酸性染料合成、碱性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、缩聚染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酮类中间体合成、酸类中间体合成
(5)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、有机试剂提纯、有机试剂溶解、有机试剂精制
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:防老剂D合成、中和蒸馏、促进剂合成、增白剂备料、增白剂合成、防老剂RD合成。
(7)塑料制造业:PAPI合成、酚醛缩合、聚氨酯树脂合成
(8)日用化学产品制造业:烃类香料合成
(9)医工业:合成烃化、重氮化、还原、缩合、环合、肟化
甲苯胺
(1)有金属矿采选业:选矿剂制取
(2)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(3)有机化工原料制造业:脂防胺合成
(4)染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、冰染染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成
(5)医工业:合成重氮化、缩合
二甲苯胺
(1)化学农制造业:双甲脒合成、其他杀菌剂合成
(2)医工业:合成卤化
N.N一二甲基苯胺
(1)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:脂防胺合成
(3)染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、冰染染料合成、胺类中间体合成
二苯胺
(1)皮革、毛皮及其制品业:皮毛硝染
(2)染料制造业:胺类中间体合成、硝基中间体合成、酮类中间体合成
(3)催化剂及各种化学助剂制造业:阻聚剂合成
(4)炸及火工产品制造业:单基制取
(5)医工业:合成环合、磁化
硝基苯
(1)化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、氨基类杀虫剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:硝基苯氢化、苯胺精制、苯硝基化、硝基苯精制
(3)染料制造业:碱性染料合成、还原染料合成、胺类中间体合成、醚类中间体合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解、精制
(5)塑料制造业:聚芳醚树脂合成、聚酰胺树脂合成
(6)日用化学产品制造业:硝基香合成
(7)医工业:合成酰化、还原
硝基甲苯
(1)有金属矿采选业:选矿剂制取
(2)化学农制造业:其他除草剂合成
(3)有机化工原料制造业:甲苯硝化、醛类合成
(4)染料制造业:碱性染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成
(5)化学试剂制造业:有机试剂提纯、溶解、精制
(6)塑料制造业: TDI合成
(7)医工业:合成卤化、烃化、氧化
对硝基苯胺
(1)有机化工原料制造业:对硝苯胺合成、醛类合成
(2)染料制造业:直接染料合成、胺类中间体合成
(3)医工业:合成重氮化、置换、环合、胂化
二硝基苯
(1)塑料制造业:赛璐珞合成
(2)炸及化工产品制造业:梯恩梯制取
二硝基甲苯
(1)催化剂及各种化学助剂制造业:其它助剂合成
(2)塑料制造业:TDI合成
(3)炸及火工产品制造业:梯恩梯制取
(4)日用化学产品制造业:氮类香料合成
(四十二)三硝基甲苯
1、可能导致的职业病:三硝基甲苯中毒
2、行业举例:
(1)黑金属矿采选业:黑矿采矿辅助
(2)林产化学产品制造业:松明采集
(3)炸及火工产品制造业:硝铵炸备料、硝铵炸装、装配、梯恩梯制取
(4)交通运输设备制造业:爆炸加工
(四十三)甲醇
1、可能导致的职业病:甲醇中毒
2、行业举例:
(1)饮料制造业:固体酒精制取
(2)造纸及纸制品业:玻璃纸制取
(3)化学农制造业:敌百虫合成、乐果硫化、乐果成盐、乐果酯化、乐果胺化、马拉硫磷合成、杀螟松合成、有机磷杀虫剂合成、林丹合成、菊酯类杀虫剂合成、多菌灵合成、其他除草剂合成
(4)有机化工原料制造业:脂肪烃合成、甲醇加氢氯化、一氯甲烷氯化、溴甲烷合成、卤代烃合成、甲醇气相氨化、脂肪胺合成、甲醇合成、甲醇分离、酯类合成、丙烯酸甲酯制取、甲醇羰基化、甲醇醚化、醚类合成、甲醇氧化、醛类合成、丁烷氯化、有机酸合成、其他有机原料合成
(5)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、树脂制备
(6)染料制造业:阳离子染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、醚类中间体合成
(7)化学试剂制造业:有机试剂合成、有机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、发孔剂合成、热稳定剂合成、分散剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(9)其他有机化学产品制造业:粘合剂A制取
(10)塑料制造业:聚丙烯醇解、丙烯溶剂回收、二氟一氯甲烷裂解、三氟氯乙烯制备、MMA酯化、二氯五环合成、二甲基苯酚合成、聚苯醚合成、聚三氟乙烯合成、丙烯酸甲酯合成、聚酯醚树脂合成、聚芳醚树脂合成
(11)合成纤维单(聚合)体制造业:醋酸乙烯聚合、聚乙烯醇醇解、DMT酯化、DMT精制、DMT酯交换
(12)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化、松根干馏、水解洒精合成
(13)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、片基制备、醚类香料合成、醛类香料合成、酯类香料合成、氮类香料合成
(14)医工业:合成卤化、磺化、烃化、酰化、酯化、醚化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、消除、水解、催化氧化、催化氢化、降解、缩酮、拆分、异物、中和成盐
(15)化学纤维工业:维纶湿纺
(16)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗
(17)机械工业:静电涂装
(18)电气机械及器材制造业:灯管涂层、灯丝电泳
(19)电子及通讯设备制造业:调化、灯丝卷绕涂覆、灯丝熔解、阴清洗、
定向涂膜
(20)仪器仪表及其他计量器具制造业:谱调试
(四十四)酚
1、可能导致的职业病:酚中毒
2、行业举例:
(1)木材加工业:板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化
(2)家具制造业:竹家具备料
(3)造纸及纸制品业:原纸涂布
(4)炼焦、煤气及煤制品业:煤焦油制取、黄血盐制取
(5)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、滴丁酯合成
(6)有机化工原料制造业:醇类合成、酯类合成、酚酮分解、酚酮精制、苯磺酸钠碱溶、异丙苯氧化、苯甲酸氧化、酚类合成、醚类合成、酮类合成、水杨酸合成、氮杂环类合成、其他有机原料合成
(7)染料制造业:酸性染料合成、分散染料合成、酚类中间体合成
(8)化学试剂制造业:有机试剂提纯、有机试剂溶解、有机试剂精制
(9)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(10)塑料制造业:二甲基苯酚合成、酚醛缩合、环氧树脂合成、聚碳酸脂合成、聚酯醚树脂合成、氨基树脂合成、聚芳醚树脂合成、聚酰胺树脂合成
(11)合成纤维单(聚合)体制造业:已内酰胺制备
(12)炸及火工产品制造业:照明炬制取
(13)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、醚类香料合成、醛类香料合成、酮类香料合成
(14)医工业:合成卤化、硝化、烃化、酰化、酯化、羧化、缩合、硫化、胂化、软管
(15)磨具磨料制造业:固化磨具
(16)机械工业:熔模铸造
(17)交通运输设备制造业:船舶泥工
(18)电气机械及器材制造业:酚醛材料压制
(四十五)五氯酚
1、可能导致的职业病:五氯酚中毒
2、行业举例:
化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(四十六)甲醛
1、可能导致的职业病:甲醛中毒
2、行业举例:
(1)饮料制造业:麦芽糖化、麦汁发酵
(2)纺织业:树脂整理
(3)皮革、毛皮及其制品业:皮革装饰、皮革鞣制、皮革喷涂、皮毛硝染
(4)木材加工业:木材防腐、竹木纤维拌胶、热压、接板、板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化、装饰板配料、装饰板粘贴
(5)造纸及纸制品业:厚纸涂布
(6)其他基本化学原料制造业:锌粉制取
(7)化学农制造业:甲拌磷缩合、草甘磷合成、其他杀菌剂合成、其他
除草剂合成、生长调节剂合成
(8)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、脂肪烃合成、季戊四醇合成、新戊二醇合成、醇类合成、酯类合成、醚类合成、甲醇氧化、甲醛精制、二甲醚
氧化、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂制备
(10)染料制造业:酸性染料合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、发孔剂合成、光稳定剂合成、其他助剂合成
(13)其他有机化学产品制造业:氨醛树脂合成、粘合剂A制取
(14)塑料制造业:三聚甲醛合成、三聚甲醛精制、三氧五环合成、聚甲醛合成、 PAPI合成、酚醛缩合、丙烯酸甲酯合成、氨基树脂合成
(15)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化
(16)炸及火工产品制造业:照明炬制取
(17)日用化学产品制造业:铝管印刷、火柴制桨、烃类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、多环香合成
(18)医工业:合成烃化、酯化、加成、缩合、环合、消除、催化氢化、聚合、乙炔化、安瓿印字、软管印刷
(19)化学纤维工业:维纶缩醛化
(20)橡胶制品业:橡胶制桨、橡胶喷桨、胶乳海绵制取
(21)石墨及碳素制品业:碳素浸树脂
(22)磨具磨料制造业:固化磨具
(23)机械工业:熔模铸造
(24)交通运输设备制造业:贴面材料粘制
(25)电气机械及器材制造业:酚醛材料压制
(26)装饰业:居室装璜(包括家庭、办公楼、公共场所)
(四十七)硫酸二甲酯
1、可能导致的职业病:硫酸二甲酯中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、其他杀菌剂合成、其他除革剂合成
(2)有机化工原料制造业:硫酸二甲酯合成、醚类合成、醛类合成
(3)染料制造业:阳离子染料合成、活性染料合成
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:光稳定剂合成
(5)塑料制造业:聚砜单体合成
(6)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、酚类香料合成、醚类香料合成、醛类香料合成、硝基香合成
(7)医工业:合成卤化、烃化、酰化、醚化
(8)仓储:仓储运输
(四十八)丙烯酰胺
1、可能导致的职业病:丙烯酰胺中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:丙烯酰胺合成、酰卤(胺)合成
(2)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合
(四十九)二甲基甲酰胺
1、可能导致的职业病:二甲基甲酰胺中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:丁二烯萃取、丁二烯精馏、异戊二烯合成
(2)染料制造业:阳离子染料合成
(3)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合
(4)医工业:合成卤化、酯化、加成、缩合、催化氢化
(五十)有机磷农
1、可能导致的职业病:有机磷农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:敌百虫合成、敌敌畏合成、乐果胺化、马拉硫磷合成、内吸磷合成、杀螟松合成、甲拌磷配制、稻瘟净缩合、对硫磷缩合、有机磷杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十一)氨基甲酸酯类农
1、可能导致的职业病:氨基甲酸酯类农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:速灭威合成、西维因合成、氨基类杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十二)杀虫脒
1、可能导致的职业病:杀虫脒中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:杀虫脒合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十三)溴甲烷
1、可能导致的职业病:溴甲烷中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:溴甲烷合成
(2)医工业:合成加成、中和成盐
(3)粮食进出口仓储:粮食熏蒸
(五十四)拟除虫菊酯类
1、可能导致的取业病:拟除虫菊酯类农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:菊酯类杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒
(3)其他:包装
(五十五)导致职业性中毒性肝病的化学类物质:二氯乙烷、四氯化碳、氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯、苯的氨基及硝基化合物、三硝基甲苯、五氯酚、硫酸二甲酯
1、可能导致的职业病:职业性中毒性肝病
2、行业举例:行业工种举例参见化学物质类。
(五十六)根据《职业性急性中毒诊断标准及处理原则总则》可以诊断的其他职业性急性中毒的危害因素:
刺激性气体:氯气、二氧化硫、氮氧化物、氨、光气、硫酸二甲酯、甲醛、氢氟酸
窒息性气体:一氧化碳、硫化氢、氰及腈类化合物(氰化氢)
有机溶剂:苯、甲苯、二甲苯、汽油、二硫化碳、四氮化碳、正己烷、氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯
急性苯的氨基及硝基化合物:苯胺、甲苯胺、二甲苯胺、N.N一二甲基苯胺、二苯胺、硝基苯、硝基甲苯、对硝基苯胺、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯
溶血性毒物:酚、砷化氢、磷化氢
高分子化合物单体(热裂解气):有机氯聚合物单体及其热裂解物、氯乙烯、氰及腈类化合物(丙烯腈)
农:有机磷农、氨基甲酸酯类农、杀虫脒、溴甲烷、拟除虫菊酲类农
金属类金属化合物:铅及其化合物、汞及其化合物、锰及其化合物、镉及其化合物、铊及其化合物、砷及其化合物
上述行业与工种参见化学物质类。
四、物理因素
(一)高温
1、可能导致的职业病:中暑
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:钻井、井下维修、井架安装
(2)黑金属矿采选业:黑矿干燥
(3)有金属矿采选业:有矿干燥
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿干燥
(5)食品制造业:生面熟化、油料软化、油料烘榨、蒸发脱磷、毛油碱炼、毛油脱脱臭、蔗汁澄清、粗糖制浆、粗糖精制、冰糖制取、肉品烘烤、肉品去脂、肉松制取、乳品灭菌、乳品浓缩、乳品干燥、卤水蒸发、食盐干燥、粮食蒸煮、柠檬酸钙制取、蜜钱浓缩干燥、糕点烘烤、糖浆烧制、水产品干制、食品油炸、煮浆、蔬菜漂烫、酶干燥
(6)饮料制造业:醅料拌和、蒸酒、蒸饭、原料蒸煮、酒精糖化、冷饮烧
料、饮料浓缩干燥、咖啡焙炒、茶叶初制
(7)烟草加工业:烟叶干燥、烟丝烘干
(8)饲料加工业:饲料制粒
(9)纺织业:浆纱、蒸纱、烘纱、煮呢、烘呢、烧毛、染、印花、定型、煮茧、索绪、集绪、浸渍
(10)缝纫业:熨烫
(11)皮革、毛皮及其制品业:活化脱面、坯皮脱脂、皮革整理
(12)木材加工业:竹木纤维烘干、热压、竹料软化、竹料展开、竹片定型、
热固化、装饰板涂布
(13)家具制造业:木家具胶压、竹家具备料
(14)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发、黑液燃烧、造纸、原纸涂布、原纸压光、浆制取、瓦楞制纸、粘胶制备
(15)印刷业:活字铸造、凸版制型、铅版制版
(16)文教体育用品制造业:玩具去污、玩具清洗、玩具烘干、玩具热洗、玩具烘道干燥、球类商标烫印、铜管打孔
(17)工艺美术品制造业:地毯清洗、地毯上胶、石腊溶解、蜡烛浇铸、珐琅烧炼、木材干燥
(18)电力、蒸汽、热水生产和供应业:司炉、汽机发电、水坝养护、线路安装、电厂保温
(19)石油加工业:电脱盐初馏、高压蒸馏、减压蒸馏、催化裂化、重油分馏、稳定脱硫、烯烃叠合、预加氢精制、延迟焦化、渣油减粘、制氢脱硫、制氢转化、制氢甲烷化、汽油加氢精制、加氢裂化、裂化分离、蒸汽裂化、加氢处理、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、氧化沥青、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精制、页岩干馏、页岩油分馏
(20)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气管道安装、煤气管道密封
(21)无机酸制造业:硫化物焙烧、硫化氢燃烧、塔式硫酸合成、氯化氢合成
(22)碱产口制造业:液碱蒸发、碱精制、氨盐水制备、石灰煅烧、碱矿石加工、霞石制碱、重灰水合、碳酸氢钠碳化、碳酸氢钠精制、钾碱煅烧碳化
(23)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、高锰酸钾制取、氰化钠制取
(24)其他基本化学原料制造业:氧化镁制取
(25)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、氨合成、尿素合成、尿素加工、电石氮化、磷矿粉制备、电炉制磷、磷肥原料制备、钙镁磷肥合成、磷肥脱氟、硫酸钾合成、氯化钾合成、多效肥制取
(26)有机化工原料制造业:醇类合成、酯类合成、酸酐合成、其他有机原料合成
(27)涂料及颜料制造业:植物油漂炼、熟油热炼、镉红煅烧、镉红成品、钛白粉制备、氧化锌制粉、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制、玻璃素成品
(28)化学试剂制造业:有机试剂合成、溶解
(29)催化剂及各种化学助剂制造业:干燥成型、防老剂D合成、催化剂制备、催化剂干燥、增白剂精制、MB防老剂还原、MB防老剂缩合
(30)其他有机化学产品制造业:粘合剂聚合、树脂胶制取
(31)塑料制造业:乙烯高压聚合、二氯乙烷裂解、乙苯脱氢、苯乙烯聚合、苯乙烯回收、ABS树脂成品、聚氨酯熟化、赛璐珞合成
(32)合成橡胶制造业:丁苯橡胶聚合
(33)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化
(34)林产化学产品制造业:蒸汽制胶、栲胶备料、栲胶预处理、栲胶干燥、木材热解、木屑炭化、炭粉漂洗、炭粉干燥、木炭活化、松脂采割、松脂加工、松明采集、松明加工、松根干馏、混合原油分馏、松焦油配制、水解酒精合成
(35)日用化学产品制造业:油脂备料、油脂皂化、糖油处理、皂基处理、甘油精制、二氧化硫制备、三氧化硫制备、液氯气化、液碱皂化、气化分离、酸化精制、硬脂酸合成、硬脂酸结晶、铝管烘干、天然香料蒸馏、鞋油制备
(36)医工业:合成消除、合成蒸发、合成蒸馏、合成干燥包装、物制粒、片剂压制、溶胶、片剂包衣、空安瓿处理、液配料、液滤过、安瓿熔封、液灭菌、软膏制备、软管烘干、软管、中水提成、中浓缩
(37)化学纤维工业:浆液蒸煮、水浆造粕、粘纤烘干、聚酯融体纺丝、聚酯切片纺丝、锦纶缩聚、锦纶纺丝、腈纶纺丝、合成纤维后处理
(38)橡胶制品业:橡胶配料、橡胶混炼、橡胶硫化、冲边清洗、胶乳海锦制取、废胶脱硫、再生胶精炼、旧胎硫化
(39)塑料制品业:塑料成型、瓦楞纸热熔
(40)水泥制造业:水泥供料、生料煅桡、熟料冷却、水泥煤制备
(41)水泥制品和石棉水泥制品业:湿热养护
(42)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:轻质材料焙烧、烘烤、石灰砖瓦炉窑、防水材料浸涂、防水材料混合
(43)玻璃及玻璃制品业:玻璃熔化、成型、退化、切裁、焙烧、熔制、钢化、灯工、玻璃制品成型
(44)陶瓷制品业:陶瓷成型、干燥、烧成、装出窑
(45)耐火材料制品业:耐火砖干燥、耐材烧成、耐火纤维吹
(46)石墨及碳素制品业:碳素煅桡、碳素焙烧、石墨化、绕铸磷铁、沥青破碎
(47)石棉制品业:石棉湿纺
(48)云母制品业:云母煅烧
(49)矿物纤维及其制品业:熔解制球、玻球熔化、玻纤拉丝、玻纤涂层
(50)磨具磨料制造业:磨料炼制、砂布植砂、固化磨具
(51)炼铁业:球团矿焙烧、烧结点火、炼铁烧结、冷却筛分、矿石焙烧、高炉加料、高炉配管、高炉吹炼、高炉出铁、炉渣处理、铸铁、铁库操作、热风炉操作、煤粉操作
(52)炼钢业:转炉炼钢、平炉炼钢、炉外精炼、钢水铸锭、钢锭脱模、炼钢整模、坯钢连铸、炼钢熔铁、钢锭整修、炼钢砌炉
(53)钢压延加工业:钢锭加热、钢锭轧制、钢锭开坯、钢材精整、管坯穿孔、无缝管轧制、管材均整、带钢卷取、钢材镀锌、轧钢备品
(54)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼、锰铁铸锭、钒铁冶炼、硅铁冶炼、铬铁冶炼、钨铁冶炼、钼铁冶炼、钛铁冶炼
(55)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅锌冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、锌矿焙烧、粗铅脱铜、铅尘回收、锌矿干燥、铜熔炼、铜吹炼、粗铜铸板、铜铸型、镍熔化、粗镍铸板、镍粉制取、锌镉熔炼、镉造渣、镉铸型、硫化钴干燥、钴锻烧、粗钴铸板、钴制取、氧化铁制取、炼汞、汞蒸馏、锡矿炉前配料、砷渣焙烧、锡熔炼、锡精炼、氯化炼铅、锑熔炼、锑氧化、氧化铍
(56)冶炼轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、氧化铝焙烧、铝铸锭、镁精炼、镁氯化、喷硫铸镁锭、四氯化钛冶炼、海绵钛还原
(57)稀有金属冶炼业:氧化钨制备、复式碳化钨制备、钨钼烧结、钼焙烧压煮、钨矿焙烧、钨酸铵煅烧、稀土灼烧、硒焙烧、硒氧化、硒铸锭、还原熔炼、氧化精炼、银铸板、粗金浇板、金铸锭、氧化钽(铌)制取、铟制取、铌制取、氧化锗制取、氧化钇制取、碳化钽制取
(58)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属浇铸、有金属热轧、有金属挤压、有金属穿孔、有金属退火、有金属淬火
(59)金属制品业:金属退火、金属材料切割、金属构件修整、金属锻打、坯饼浇铸、钢板热成型、搪瓷烧成、铝制品熔炼、铝制品浇铸、铝制品热轧、焊制备、焊条烘焙、焊粉制备、焊粉筛选、焊丝制备
(60)金属表面处理及热处理业:镀件驱氢、镀件干燥、退火、正火、回火、铅浴、电喷涂、气喷涂、火焰喷涂、等离子喷涂
(61)机械工业:铸造熔炼、铸造浇铸、铸造落砂、压铸铸造、锻造、机械部件清洗、金属粉末冶炼、粉末冶金烧结
(62)交通运输设备制造业:机车水阻试验、机车试运行、木机加工、机车部件组装、船体热加工、平台组装、船舶批碳、船舶泥工、管系安装、电气安装、锚链加工、车用弹簧加工、制动梁加工、轴瓦加工、车用软轴加工、电缆嵌装、汽车线路整修、油罐车清洗、汽车总装、摩托车装配
(63)电气机械及器材制造业:铅锑熔炼、铅锑铸锭、制板栅、制铅球、焊板、蓄电池焊接、蓄电池封口、镍阳坯体制备、镍阳烧结、镉阴制备、炭棒混粉、炭棒制坯、炭棒焙烧、电线电缆备料、电线电缆韧炼、电线电缆镀锡、电缆电线挤塑、电缆电线挤胶、电缆电线压铅、电缆电线装铠、电缆干燥浸油、灯管烧氢、灯管加热清洗、灯管灌录、灯管热加工、瓷缘体制备、酚醛材料压制
(64)电子及通讯设备制造业:烧氢、压枪、灯丝烧结、芯柱压制、电路基片烧结、电路老化、金属陶瓷封接、涂层焙烧、低熔玻璃熔封、玻管排气、喷外层石墨、钨钼粉制取、钨钼材料烧制、钨钼拉丝、电子器具老化、玻粉制取、电子玻璃制取(64)
(二)高气压
1、可能导致的职业病:减压病
2、行业举例:
(1)电力、蒸汽、热水生产和供应业
(2)打捞及海底救助业:潜水
(三)低气压
1、可能导致的职业病:高原病、航空病
2、行业举例:
(1)高原作业:高原作业
(2)航空航天业:航空航天作业
(四)部振动
1、可能导致的职业病:手臂振动病
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:采煤凿岩、岩巷装载、岩巷掘进、煤巷打眼、采煤打眼
(2)石油和天然气开采业:钻井、采油、转油、气体净化
(3)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选
(4)有金属矿采选业:有矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选
(5)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石打孔、土砂石炮采、土砂石机采、土砂石装载、非金属矿打孔、非金属矿炮采、非金属矿机采、非金属矿装载、非金属矿破碎
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(7)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道安装
(8)水泥制品和石棉水泥制品业:紧实成型
(9)耐火材料制品业:耐材成型
(10)磨具磨料制造业:磨料精筛
(11)炼钢业:钢锭整修
(12)金属制品业:金属构件铆接、金属锻打
(13)机械工业:铸造落砂、铸件清理、铸件初加工、压铸铸造、锻造、机械部件落料
(14)交通运输设备制造业:机车试运行、机车总装、船舶批碳、船舶除锈、爆炸加工、汽车线路整修
五、生物因素
(一) 炭疽杆菌
1、可能导致的职业病:炭疽
2、行业举例:
(1)食品制造业:牲畜检疫
(2)纺织业:拣毛
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮准备
(4)畜牧业:牧民、饲养员、兽医
(5)动物园:饲养员、兽医
(二)森林脑炎
1、可能导致的职业病:森林脑炎
2、行业举例:
(1)伐木业:原木采伐、原木运输、其他出入森林作业人员
(2)护林业:护林、其他出入森林作业人员
(3)林产化学产品制造业:栲胶备料、松脂采割、松明采集、野生果品采摘、菌菇采摘
(4)中草业:野生中草采集
(5)狩猎业:狩猎人员
(三)布氏杆菌
1、可能导致的职业病:布氏杆菌病
2、行业举例:
(1)食品制造业:牲畜检疫
(2)畜牧业:牧民、饲养员、兽医
六、导致职业性皮肤病的危害因素
(一)导致接触性皮炎的危害因素
1、可能导致的职业病:接触性皮炎
2、行业举例:
硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠
行业、工种举例参见化学性眼部灼伤
重铬酸盐(六价铬)
(1)涂料及颜料制造业:搪瓷素备料。
(2)日用化学产品制造业:火柴制浆
(3)医工业:合成氧化、水解
(4)铁合金冶炼业:锰电解
(5)轻有金属冶炼业:铅合金氧化
(6)金属表面处理及热处理业:除油除锈、腐蚀粗糙
铬酸盐
(1)纺织业:花筒镀铬、剥铬
(2)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、锌铬黄制取、铅铬绿制取
(3)陶瓷制品业:釉料选择,粉碎
(4)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
三氯甲烷(氯仿)
(1)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:甲烷氯化、一氯甲烷氯化
(3)染料制造业:碱性燃料合成、阳离子燃料合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂配料、提纯、溶解、精制
(5)日用化学产品制造业:卤素香料合成
(6)医工业:合成卤化,磺化、酰化、酯化、氧化、还原、缩合、扩
开环、降解、肟化、中和成盐、提取
(7)塑料制品业:塑料粘接
三氯乙烯
行业与工种参见相应的职业病危害因素
β一萘胺
(1)涂料及颜料制造业:有机颜料合成
(2)染料制造业:酸性染料合成、冰染染料合成、酸类中间体合成
乙醇(酒精)
(1)饮料制造业:蒸酒、麦汁发酵、酒精分馏、固体酒精制取
(2)纺织业:防水整理、感光制版、生麻脱胶
(3)无机盐制造业:保险粉制取
(4)化学农制造业:甲拌磷硫化、乙硫醇制备、稻瘟净酯化、对硫磷酯化、有机磷杀虫剂合成、三氯乙醛制备
(5)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、乙醇合成、酯类合成、乙醇脱氢氧化
(6)涂料及颜料制造业:树脂制备
(7)染料制造业:酸性染料合成、阳离子染料合成、分散染料合成、有机染料合成、醚类中间体合成
(8)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解
(9)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、光稳定剂合成
(1O)塑料制造业:赛璐珞合成、氯化聚醚合成、树脂合成
(11)林产化学产品制造业:溶剂制胶、酒精漆制取、水解酒精合成
(12)日用化学产品制造业:洗涤剂脱油、香水配置、醚类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、酯类香料合成、氮类香料合成、硝基香合成、花香溶剂萃取
(13)医工业:合成卤化、烃化、氰化、酰化、酯化、醚化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、扩开环、消除、水解、重排、催化氢化、酶催化、硫化、胂化、膦化、降解、缩酮、拆分、肼化、异构、转化、肟化、中和成盐、精制、提取、中乙醇提成
(14)石墨及碳素制品业:碳素浸树脂
(15)金属表面处理及热处理业:溶剂除油、外部清洗
(16)机械工业:机械部件清洗
(17)电子及通讯设备制造业:压枪、电路浆料印刷、超声波清洗
醚
(1)染料制造业:胺类中间体合成
(2)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取
(3)机械工业:溶模铸造
甲醛
行业工种举例参见化学物质类
环氧树脂
(1)纺织业:防水整理
(2)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:板材修整
尿醛树脂
木材加丁业:竹木纤维拌胶、装饰板配料、装饰板粘贴
酚醛树脂
(1)木材加工业:板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化
(2)造纸及纸制品业:原纸涂布
松节油
(1)造纸及纸制品业:纸箱印刷
(2)化学肥料制造业:氯化钾合成
(3)化学农制造业:毒杀芬合成
(4)有机化工原料制造业:其他有机原料合成
(5)林产化学产品制造业:松脂加工
(6)日用化学产品制造业:醚类香料合成、醇类香料合成、鞋油制备
(7)交通运输设备制造业:船舶涂装
苯胺
染料制造业:分散染料合成
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精制
对苯二酚
(1)染料制造业:还原染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、酚类中间体合成、蒽醌中间体合成
(2)塑料制造业:MMA精制
(3)医工业:合成环合、消除、裂解、精制
有机磷农、氨基甲酸酯类农、杀虫脒、拟除虫菊酯类农
行业工种举例参见化学物质类。
肥皂添加剂、合成清洁剂
日用化学产品制造业:肥皂制造、清洁剂合成
(二)导致光敏性皮炎的危害因素
1、可能导致的职业病:光敏性皮炎
2、行业举例:
焦油
(1)木材加工业:木材防腐
(2)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤焦油制取
(3)林产化学产品制造业:混合原油分馏、松焦油配制
(4)橡胶制品业:废胶脱硫、再生胶精炼
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制造业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
醌
有机化工原料制造业:蒽氧化
蒽醌
染料制造业:蒽醌基染料合成、苯绕蒽酮合成
蒽油
有机化工原料制造业:合成
木酚油
木材加工业:木材防腐
吖啶
石油加工业:反应工
菲
石油加工业:反应工
荧光素
染料制造业:合成
六氯苯
化学农制造业:合成
硫氯酚
化学农制造业:台成
氯丙嗪
医工业:合成、包装
氯噻嗪
医工业:合成、包装
酚噻嗪
医工业:合成、包装
异丙嗪
医工业:合成、包装
荧光增白剂
服装业:缝纫、裁剪、熨烫、检验
(三)导致电光性皮炎的危害因素:紫外线
1、可能导致的职业病:电光性皮炎
2、行业举例:
(1)文教体育用品制造业:铜管打孔
(2)金属制品业:金属材料切割
(3)医工业:软管
(4)金属表面处理及热处理业:等离子喷涂、电喷涂
(5)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、碳弧气刨、气割
(6)交通运输设备制造业:平台组装、船舶管系安装、船舶、电气安装、船舶锚链加工、制动梁加工、汽车总装、摩托车装配
(7)医疗卫生:
(8)文艺界:碳精灯、石英水银灯具安装
(四)导致黑变病的危害因素
1、可能导致的职业病:黑变病
2、行业举例:
焦油
(1)木材加工业:木材防腐
(2)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤焦油制取
(3)林产化学产品制造:混合原油分馏、松焦油配制
(4)橡胶制品业:废胶脱硫、再生胶精炼
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制造业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、碳棒焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
蒽油
有机化工原料制造业:合成
汽油
(1)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、稳定脱硫、叠合蒸馏、脱硫醇、延迟焦化、渣油减粘、烷基化加成、烷基化分馏、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(2)其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、汽油胶制取、氯丁胶制取
(3)日用化学产品制造业:鞋油制备
(4)橡胶制品业:橡胶制浆、喷浆、成型、上光、浸胶刮浆、帘布贴合、胶辊辊芯处理、旧胎修复
(5)金属处理业:溶剂除油、外部清洗
(6)机械工业:机械部件清洗、日用机械贴花
(7)交通运输设备制造业:机车总装、机车零件清洗、船舶涂装、油罐车清洗、发动机装配
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精
油彩
文艺界:演员
(五)导致痤疮的危害因素
1、可能导致的职业病:痤疮
2、行业举例:
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制品业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、碳棒焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
柴油
(1)煤炭采选业:精煤浮选
(2)石油加工业:常压蒸馏、减压蒸馏、重油分馏、重整加氢精制、延迟焦化、渣油减粘、加氢裂化、裂化分馏、加氢处理、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(3)无机盐制造业:二硫化碳液化
(4)医工业:合成环合
煤油
(1)皮革、毛皮及其制品业:坯皮脱脂
(2)造纸及纸制品业:纸箱印刷
(3)石油加工业:常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、加氢裂化、裂化分馏、尿素脱蜡、页岩油加氢精制
(4)稀有金属冶炼业:稀土萃取
(5)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(6)交通运输设备制造业:油罐车清洗
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精
多氯苯
(1)化学农制造业:三氯杀螨砜合成、滴滴涕合成、氰戊菊脂合成、菊脂类杀虫剂合成
(2)有机化工原料制造业:苯氯化、氯苯硝化、醚类合成
(3)医工业:合成卤化、磺化
多氯联苯
有机化工原料制造业:脂肪烃合成、卤代环烃合成
氯化萘
有机化工原料制造业:合成
多氯萘
有机化工原料制造业:合成
多氯酚
有机化工原料制造业:合成
聚氯乙烯
塑料制品业:聚氯乙烯发泡、搪塑、修割
(六)导致溃疡的危害因素
1、可能导致的职业病:溃疡
2、行业举例:
铬及其化合物、铬酸盐
(1)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制、制革配料、皮革铲磨、皮毛熟制、皮毛硝染
(2)纺织业:花筒镀铬、剥铬
(3)有机化工原料制造业:醛类合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆配料、铅铬黄化合、锌铬黄制取、铅铬绿制取
(5)染料制造业:中性染料合成
(6)医工业:合成扩开环
(7)陶瓷制品业:釉料选择、粉碎
(8)铁合金冶炼业:铬铁冶炼
(9)重有金属冶炼业:铝合金氧化
(10)金属制品业:焊制备、焊条配粉、焊粉制备
(l1)金属表面处理及热处理业:镀铬、镀件纯化、除油除锈、腐蚀粗糙
(12)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
铍及其化合物
重有金属冶炼业:金属铍冶炼、氧化铍冶炼、铍真空熔铸、氧化铍烧结、铍粉制取,氟化铍制取、氯化铍制取、硫化铍制取
砷化合物
(1)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(3)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、硒净化除汞
氯化钠
食品制造:制盐、腌渍
(七)导致化学性皮肤灼伤的危害因素:硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠
1、可能导致的职业病:化学性皮肤灼伤
2、行业举例:参见化学性眼部灼伤
(八)导致其他职业性皮肤病的危害因素
油彩
1、可能导致的职业病:油彩皮炎
2、行业举例:
文艺界:演员
高湿
1、可能导致的职业病:职业性浸渍、糜烂
2、行业举例:
(1)纺织业:煮茧
(2)腌制业:腌咸菜
(3)家禽加工:家禽宰杀
(4)农业生产:稻田拔秧、插秧
有机溶剂
1、可能导致的职业病:职业性角化过度、皲裂
2、行业举例:参见化学性眼部灼伤
螨、羌、骚
1、可能导致的职业病:职业性痒疹
2、行业举例:
(1)纺织业:棉、毛、麻原料仓储运输
(2)皮革、毛皮及其制品业:生皮、原毛及羽毛仓储运输
(3)饲料及粮食加工业:仓储运输、粮食饲料粗加工
(4)有机化工原料制造业:乙醇制造的原料仓储运输
七、导致职业性眼病的危害因素
(一)导致化学性眼部灼伤的危害因素
1、可能导致的职业病:化学性眼部灼伤
2、行业举例:
硫酸
(1)食品制造业:柠檬酸制取
(2)纺织业:炭化、防缩整理、染
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮浸酸、皮革鞣制、制革配
(4)家具制造业:金属家具清洗
(5)造纸及纸制造业:玻璃纸制取
(6)印刷业:凹版制版
(7)文教体育用品制造业:玩具酸洗
(8)石油加工业:电化学精制、烯烃叠合、烷基化加成、页岩油分馏
(9)无机酸制造业:三氧化硫吸收、塔式硫酸合成、间接浓硝、氯化氢干燥、过氧乙酸合成、硼酸合成、氢氟酸合成、磷酸合成
(10)碱产品制造业:氯氢处理
(11)无机盐制造业:硫化钠制取、硫酸盐制取、氟化氢制取、锌盐制取、氟钽酸钾制取
(12)其他基本化学原料制造业:金属钽粉制取、锰及其化合物制取、钴化物制取、镍化物制取、镉化物制取
(13)化学肥料制造业:硫酸铵中和、过硫酸铵合成、磷矿酸解、过磷酸铵合成、氟硅酸钠合成
(14)化学农制造业:乙硫醇制备、有机磷杀虫剂合成、三氯杀螨砜合成、三氯乙醛制备、滴滴涕合成、有机氯杀菌剂合成、氟氯灵硝化、其他杀菌剂、杀虫剂、除草剂合成
(15)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、苯硝基化、硝基苯精制、氯苯硝化、硝基氯苯硝化、甲苯硝化、卤代醇合成、乙醇合成、季戊四醇提纯、酯类合成、硫酸气化、酚酮分解、异丙苯氧化、酚醛合成乳酸、丙醇腈合成乳酸、有机酸合成、丙酮氰醇精制、丙烯酰铵合成、酰卤(铵)合成、氮杂环类合成
(16)涂料及颜料制造业:树脂制备、铅铬氯制取、华蓝制取、含钴颜料氧化、硫酸亚铁制备、氧化铁黄制取、有机颜料合成
(17)染料制造业:酸性染料合成、碱性染料合成、阳离子染料合成、还原染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、食用染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成、其他中间体合成
(18)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解
(19)催化剂和各种化学助剂制造业:两步共胶、酸化吸滤、阻燃剂合成、促进剂合成、发泡剂合成、热稳定剂、乳化剂合成、增塑剂合成、防老剂SP合成、DM氧化酸化、其他助剂合成等
(20)其他有机化学产品制造业:粘合剂A制取
(21)塑料制造业:MMA酰胺化、三聚甲醛合成、聚砜单体合成、DAP制备、环氧树脂合成、离子交换树脂合成
(22)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(23)医工业:合成卤化、磺化、硝化、氰化、酰化、脂化、醚化、重氮化、置换、氧化、还原、加成、综合、环合、扩开环、水解、催化氢化、聚合、裂解、缩酮、肼化、转化、肟化、转化、中和成盐、精制、提取、生化提取
(24)化学纤维工业:粘纤纺丝、腈纶溶剂回收、维纶缩醛化
(25)水泥制品和石棉水泥制品业:钢筋除锈
(26)玻璃及玻璃制品业:玻璃酸处理、玻璃酸抛光、镜架清
(27)石墨及碳素制品业:金属粉制备
(28)磨具磨料制造业:磨料清洗
(29)钢压延加工业:钢材酸洗
(30)铁合金冶炼业:硫酸锰制取
(31)重有金属冶炼业:焙烧浸出、锌液净化、锌液电解、铜电解、铜电解液净化、镍净化、氧化钴制取、汞电解
(32)稀有金属冶炼业:稀土酸溶、硒还原、硒洗涤干燥、钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、钽制取
(33)有金属压延加工业:有金属酸洗
(34)金属制品业:金属酸洗、坯饼清洗、搪瓷镍洗、搪瓷酸洗、铝制品氧化、焊芯酸洗、焊丝酸洗
(35)金属表面处理及热处理业:化学除油、镀件浸蚀、镀锡、镀银、镀铜、镀镍、镀铬、镀件钝化、工件酸洗、腐蚀粗糙
(36)电气机械及器材制造业:制铅膏、制板、蓄电池化成、蓄电池检验、电线电缆酸洗、灯管加热清洗、灯管电解清洗
(37)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度
氮氧化物
(1)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、烷基化加成
(2)无机酸制造制造业:塔式硫酸合成、氧化氮洗涤、氧化氮氧化、硝酸吸收、二氧化氮冷凝、浓硝酸合成、钼酸合成
(3)无机盐制造业:氯化物制取、制取
(4)其他基本化学原料制造业:钴化合物制取、镍化合物制取、氧化铝制取、磷化液制取
(5)化学肥料制造业:硝酸铵中和
(6)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(7)有机化工原料制造业:酸酐合成
(8)涂料及颜料制造业:镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁氧化、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制
(9)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分散染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成
(10)化学试剂制造业:无机试剂备料、合成、提纯
硝酸
(1)纺织业:花筒腐蚀
(2)工艺美术制造业:金银提纯
(3)无机酸制造业:氧化氮洗涤、氧化氮氧化、硝酸吸收、浓硝酸合成、钼酸合成
(4)无机盐制造业:锡酸钠、、钼酸铵制取
(5)其他基本化学原料制造业:锰化合物制取、镉化合物制取、氧化钽制取、氧化铝制取、消气剂合成
(6)化学肥料制造业:硝酸铵中和、合成、硝酸磷肥合成
(7)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、氟乐灵硝化、其他杀菌剂合成、除草剂合成
(8)有机化工原料制造业:苯硝基化、硝基苯精制、氯苯硝化、硝基氯苯硝化、甲苯硝化、醇酮氧化、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁制备、晶核制备
(10)染料制造业:酸性染料合成、还原染料合成、冰染染料合成、食用染料合成、胺类中间体、硝基中间体、酮类中间体、酸类中间体、蒽酮中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(12)医工业:合成硝化、酯化、氧化、汞制剂制取
(13)金属制品业:金属酸洗、铝制品浸洗、焊丝酸洗
(14)金属表面处理及热处理业:镀件浸蚀、镀件钝化
(15)电子及通讯设备制造业:灯丝熔解、陶瓷零件清洗、定向涂膜
(16)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度
盐酸
(1)食品制造业:淀粉糖化、味精提取
(2)纺织业:炭化、花筒腐蚀
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮浸酸
(4)印刷业:凹版制版
(5)无机酸制造业:氯化氢合成、氯化氢冷却、氯化氢干燥,氯磺酸冷却、高氯酸合成、亚磷酸合成
(6)碱产品制造业:盐水膜电解
(7)无机盐制造业:二硫化钼制取、氯化物制取、锌盐制取
(8)其他基本化学原料制造业:钴化合物、镍化合物、聚合铝、氢氧化钡、三氯氢硅、荧光粉制取
(9)化学肥料制造业:氯化铵结晶、磷酸二钙合成、氟硅酸钠合成、合成
(10)化学农制造业:敌百虫合成、杀螟松合成、稻瘟净酯化、对硫磷氯化、氟乐灵氯氟化、三氯乙醛制备、三氯杀螨砜合成、六六六合成、毒杀芬合成、有机氯杀菌剂合成、菊酯类杀虫剂合成、滴丁酯合成、二甲四氯合成、其他杀菌剂合成、其他杀虫剂合成
(11)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、甲烷氯化、甲醇加氢氯化、甲烷氟氯化、丙烯氯化、卤代烃合成、苯氯化、卤代醇合成、酯类合成、乙醛氧化、乙烯直接氧化、丙烯氧化、丙烯氯化、甲基异氰酸酯合成、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(12)涂料及颜料制造业:树脂制备、锌铬黄制取、酞菁蓝制取、华蓝制取、镉红制取、大红粉制取、有机颜料合成
(13)染料制造业:酸性染料、碱性染料、阳离子染料、还原染料、分散染料、冰染染料、食用染料、有机染料、胺类中间体、硝基中间体、酚类中间体、酸类中间体、蒽醌中间体、其他中间体合成
(14)
关键词:胶粘剂(胶水,接着剤、粘接剂),胶接工艺,胶粘技术
引言:胶接是通过具有黏附能力的物质,把同种或不同种材料牢固地连接在起的方法。具有黏附能力的物质称为胶粘剂或黏合剂,被胶接的物体称为被粘物,胶粘剂和被黏物构成的组件称为胶接接头。其主要优点是操作简单、生产率高;工艺灵活、、简便;接头、牢固、美观产品结构和加工工艺简单;省材、省力、成本低、变形小。容易实现修旧利废接技术可以有效地应用于不同种类的金属或非金属之间的联接等。胶水的固化方式,一般有以下几种:常温固化;加热固化;UV固化;复合型固化。
半导体封装
一
定义
半导体封装是指将通过测试的晶圆按照产品型号及功能需求加工得到独立芯片的过程。封装过程为:来自晶圆前道工艺的晶圆通过划片工艺后被切割为小的晶片(Die),然后将切割好的晶片用胶水贴装到相应的基板(引线框架)架的小岛上,再利用超细的金属(金锡铜铝)导线或者导电性树脂将晶片的接合焊盘(Bond Pad)连接到基板的相应引脚(Lead),并构成所要求的电路;然后再对独立的晶片用塑料外壳加以封装保护,塑封之后还要进行一系列操作,封装完成后进行成品测试,通常经过入检Incoming、测试Test和包装Packing等工序,入库出货。
半导体制造的工艺过程由晶圆制造(Wafer Fabr ication)、晶圆测试(wafer Probe/Sorting)、芯片封装(Assemble)、测试(Test)以及后期的成品(Finish Goods)入库所组成。半导体器件制作工艺分为前道和后道工序,晶圆制造和测试被称为前道(Front End)工序,而芯片的封装、测试及成品入库则被称为后道(Back End)工序,前道和后道一般在不同的工厂分开处理。前道工序是从整块硅圆片入手经多次重复的制膜、氧化、扩散,包括照相制版和光刻等工序,制成三管、集成电路等半导体元件及电等,开发材料的电子功能,以实现所要求的元器件特性。后道工序是从由硅圆片分切好的一个一个的芯片入手,进行装片、固定、键合联接、塑料灌封、引出接线端子、按印检查等工序,完成作为器件、部件的封装体,以确保元器件的性,并便于与外电路联接。
随着电子技术的飞速发展,电子产品得到迅速发展和普及,并且电子部件的组装密度加大,体积也不断缩小,使得电子部件和产品呈现出小型化、轻微化、紧凑化的趋势,更多的部件被集中在一个更小的空间。这些集中的部件在高频工作时会迅速产生大量的热量,且根据调查,温度每升高 2℃,电子元件的性降低 10%。这就要求封装材料能将器件产生的热量及时导出,以此减少热量对设备性能的损害。电子封装技术在这一过程中体现出大的优势。聚合物基体的导热系数很低,因此,如何提高导热胶黏剂的导热系数、提高封装材料的导热率,使之能将电子元器件工作所产生的热量导出具有重要的研究意义,也逐渐成为现在研究的热点。
二
半导体制造工艺和流程
晶圆制造:晶圆制造主要是在晶圆上制作电路与镶嵌电子元件(如电晶体、电容、逻辑闸等),是所需技术复杂且资金投入多的过程。以微处理器为例,其所需处理步骤可达数百道,而且所需加工机器且昂贵。虽然详细的处理程序是随着产品种类和使用技术的变化而不断变化,但其基本处理步骤通常是晶圆先经过适当的清洗之后,接着进行氧化及沉积处理,进行微影、蚀刻及离子植入等反复步骤,完成晶圆上电路的加工与制作。晶圆测试:晶圆经过划片工艺后,表面上会形成一道一道小格,每个小格就是一个晶片或晶粒(Die),即一个独立的集成电路。在一般情况下,一个晶圆上制作的晶片具有相同的规格,但是也有可能在同一个晶圆上制作规格等级不同的晶片。晶圆测试要完成两个工作:一是对每一个晶片进行验收测试,通过针测仪器(Probe)检测每个晶片是否合格,不合格的晶片会被标上记号,以便在切割晶圆的时候将不合格晶片筛选出来;二是对每个晶片进行电气特性(如功率等)检测和分组,并作相应的区分标记。芯片封装:首先,将切割好的晶片用胶水贴装到框架衬垫(Substrate)上;其次,利用超细的金属导线或者导电性树脂将晶片的接合焊盘连接到框架衬垫的引脚,使晶片与外部电路相连,构成特定规格的集成电路芯片(Bin);对独立的芯片用塑料外壳加以封装保护,以保护芯片元件免受外力损坏。塑封之后,还要进行一系列操作,如后固化(Post Mold Cure)、切筋(Trim)、成型(Form)和电镀(Plating)等工艺。芯片测试:封装好的芯片成功经过烤机(Burn In)后需要进行深度测试,测试包括初始测试(Initial Test)和测试(Final Test)。初始测试就是把封装好的芯片放在各种环境下测试其电气特性(如运行速度、功耗、频率等),挑选出失效的芯片,把正常工作的芯片按照电气特性分为不同的级别。测试是对初始测试后的芯片进行级别之间的转换等操作。成品入库:测试好的芯片经过半成品仓库后进入的终加工,包括激光印字、出厂质检、成品封装等,入库。
三
封装的功能
封装基本的功能是保护电路芯片免受周围环境的影响(包括物理、化学的影响)。所以,在初的微电子封装中,是用金属罐(Metal Can)作为外壳,用与外界隔离的、气密的方法,来保护脆弱的电子元件。但是,随着集成电路技术的发展,尤其是芯片钝化层技术的不断改进,封装的功能也在慢慢异化。一般来说顾客所需要的并不是芯片,而是由芯片和PKG构成的半导体器件。PKG是半导体器件的外缘,是芯片与实装基板间的界面。因此无论PKG的形式如何,封装主要的功能应是芯片电气特性的保持功能。通常认为,半导体封装主要有电气特性的保持、芯片保护、应力缓和及尺寸调整配合四大功能,它的作用是实现和保持从集成电路器件到系统之间的连接,包括电学连接和物理连接。目前,集成电路芯片的I/0线越来越多,它们的电源供应和信号传送都是要通过封装来实现与系统的连接。芯片的速度越来越快,功率也越来越大,使得芯片的散热问题日趋严重,由于芯片钝化层质量的提高,封装用以保护电路功能的作用其重要性正在下降。芯片电气特性的保持功能,通过PKG的进步,满足不断发展的高性能、小型化、高频化等方面的要求,确保其功能性。芯片保护功能,PKG的芯片保护功能很直观,保护芯片表面以及连接引线等,使在电气或物理等方面相当柔嫩的芯片免受外力损害及外部环境的影响。性。应力缓和功能,由于热等外部环境的影响或者芯片自身发热等都会产生应力,PKG缓解应力,发生损坏失效,性。尺寸调整配合(间距变化)功能,由芯片的微细引线间距调整到实装基板的尺寸间距,从而便于实装操作。例如,从亚微米(目前已小于 0.13μm)为特征尺寸的芯片到以10μm为单位的芯片电凸点,再到以100μm为单位的外部引线端子,到以mm为单位的实装基板,都是通过PKG来实现的。在这里PKG起着由小到大、由难到易、由复杂到简单的变换作用。从而可使操作费用及资材费用降低,而且提高工作效率和性。实用性或通用性。
四
微电子封装的三个层次
一级封装:一级封装是用封装外壳将芯片封装成单芯片组件(SCM)和多芯片组件(MCM)。半导体芯片和封装体的电学互联,通常有三种实现途径,引线键合(WB)、载带自动焊(TAB)和倒装焊(Flip Chip),一级封装的可以使用金属、陶瓷,塑料(聚合物)等包封材料。封装工艺设计需要考虑到单芯片或者多芯片之间的布线,与PCB节距的匹配,封装体的散热情况等。二级封装:二级封装是印刷电路板的封装和装配,将一级封装的元器件组装到印刷电路板(PCB)上,包括板上封装单元和器件的互连,包括阻抗的控制、连线的精细程度和低介电常数材料的应用。除了要求外,这一级封装一般不单独加封装体,具体产品如计算机的显卡,PCI数据采集卡等都属于这一级封装。如果这一级封装能实现某些完整的功能,需要将其安装在同一的壳体中,例如Ni公司的USB数据采集卡,的外置USB声卡等。三级封装:三级封装是将二级封装的组件查到同一块母板上,也就是关于插件接口、主板及组件的互连。这一级封装可以实现密度更高,功能更全组装,通常是一种立体组装技术。例如一台PC的主机,一个NI公司的PXI数据采集系统,汽车的GPS导航仪,这些都属于三级微电子封装的产品。微电子封装工程和电子基板、微电子封装是一个复杂的系统工程,类型多、范围广,涉及各种各样材料和工艺。可按几何维数将电子封装分解为简单的“点、线、面、体、块、板”等。电子基板是半导体芯片封装的载体,搭载电子元器件的支撑,构成电子电路的基盘,按其结构可分为普通基板、印制电路板、模块基板等几大类。其中PCB在原有双面板、多层板的基础上,近年来又出现积层(build-up)多层板。模块基板是指新兴发展起来的可以搭载在PCB,以BGA、CSP、TAB、MCM为代表的封装基板(Package Substrate,简称PKG基板)。小到芯片、电子元器件,大到电路系统、电子设备整机,都离不开电子基板。近年来在电子基板中,高密度多层基板所占比例越来越大。微电子封装所涉及的各个方面几乎都是在基板上进行或与基板相关。在电子封装工程所涉及的四大基础技术,即薄厚膜技术、微互连技术、基板技术、封接与封装技术中,基板技术处于关键与核心。随着新型高密度封装形式的出现,电子封装的许多功能,如电气连接,物理保护,应力缓和,散热防潮,尺寸过渡,规格化、标准化等,正逐渐部分或的由封装基板来承担。微电子封装的范围涉及从半导体芯片到整机,在这些系统中,生产电子设备包括6个层次,也即装配的6个阶段。我们从电子封装工程的角度,按惯一般称层次1为零级封装;层次2为一级封装;层次3为二级封装;层次4、5、6为三级封装。
五
电子封装工程的六个阶段
层次1(裸芯片):它是特指半导体集成电路元件(IC芯片)的封装,芯片由半导体厂商生产,分为两类,一类是系列标准芯片,另一类是针对系统用户要求的芯片,即未加封装的裸芯片(电的制作、引线的连接等均在硅片完成)。层次2(封装后的芯片即集成块):分为单芯片封装和多芯片封装两大类。前者是对单个裸芯片进行封装,后者是将多个裸芯片装载在多层基板(陶瓷或有机)上进密性封装构成MCM。层次3(板或卡):它是指构成板或卡的装配工序。将多个完成层次2的单芯片封装和MCM,实装在PCB板等多层基板上,基板周边设有插接端子,用于与母板及其它板或卡的电气连接。层次4(单元组件):将多个完成层次3的板或卡,通过其上的插接端子搭载在称为母板的大型PCB板上,构成单元组件。层次5(框架件):它是将多个单元构成(框)架,单元与单元之间用布线或电缆相连接。层次6(总装、整机或系统):它是将多个架并排,架与架之间由布线或电缆相连接,由此构成大型电子设备或电子系统。封装基板和封装分级:从硅圆片制作开始,微电子封装可分为0、1、2、3四个等级,涉及上述六个层次,封装基板(PKG基板或Substrate)技术现涉及1、2、3三个等级和2~5的四个层次。封装基板主要研究前3个级别的半导体封装(1、2、3级封装),0级封装暂与封装基板无关,因此封装基板一般是指用于1级2级封装的基板材料,母板(或载板)、刚挠结合板等用于三级封装。
胶水(胶粘剂)の紹介
一
胶粘剂的组成
现在使用的胶粘剂均是采用多种组分合成树脂胶粘剂,单一组分的胶粘剂已不能满足使用中的要求。合成胶粘剂由主剂和助剂组成,主剂又称为主料、基料或粘料;助剂有固化剂、稀释剂、增塑剂、填料、偶联剂、引发剂、增稠剂、防老剂、阻聚剂、稳定剂、络合剂、乳化剂等,根据要求与用途还可以包括阻燃剂、发泡剂、消泡剂、着剂和防霉剂等成分。
1.主剂主剂是胶粘剂的主要成分,主导胶粘剂粘接性能,同时也是区别胶粘剂类别的重要标志。主剂一般由一种或两种,甚至三种高聚物构成,要求具有良好的粘附性和润湿性等。通常用的粘料有:
·天然高分子化合物如蛋白质、皮胶、鱼胶、松香、桃胶、骨胶等。2)合成高分子化合物①热固性树脂,如环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、脲醛树脂、有机硅树脂等。②热塑性树脂,如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇及缩醛类树脂、聚苯乙烯等。③弹性材料,如丁腈胶、氯丁橡胶、聚硫橡胶等。④各种合成树脂、合成橡胶的混合体或接枝、镶嵌和共聚体等。
2.助剂为了满足特定的物理化学特性,加入的各种辅助组分称为助剂,例如:为了使主体粘料形成网型或体型结构,增加胶层内聚强度而加入固化剂(它们与主体粘料反应并产生交联作用);为了加速固化、降低反应温度而加入固化促进剂或催化剂;为了提高耐大气老化、热老化、电弧老化、臭氧老化等性能而加入防老剂;为了赋予胶粘剂某些特定性质、降低成本而加入填料;为降低胶层刚性、增加韧性而加入增韧剂;为了改善工艺性降低粘度、延长使用寿命加入稀释剂等。包括:
1)固化剂固化剂又称硬化剂,是促使黏结物质通过化学反应加快固化的组分,它是胶粘剂中主要的配合材料。它的作用是直接或通过催化剂与主体聚合物进行反应,固化后把固化剂分子引进树脂中,使原来是热塑性的线型主体聚合物变成坚韧和坚硬的体形网状结构。
固化剂的种类很多,不同的树脂、不同要求采用不同的固化剂。胶接的工艺性和其使用性能是由加人的固化剂的性能和数量来决定的。
2)增韧剂
增韧剂的活性基团直接参与胶粘剂的固化反应,并进入到固化产物形成的一个大分子的链结构中。没有加入增韧剂的胶粘剂固化后,其性能较脆,易开裂,实用性差。加入增韧剂的胶接剂,均有较好的抗冲击强度和抗剥离性。不同的增韧剂还可不同程度地降低其内应力、固化收缩率,提高低温性能。
常用的增韧剂有聚酰胺树脂、合成橡胶、缩醛树脂、聚砜树脂等。
3)稀释剂稀释剂又称溶剂,主要作用是降低胶粘剂粘度,增加胶粘剂的浸润能力,改善工艺性能。有的能降低胶粘剂的活性,从而延长使用期。但加入量过多,会降低胶粘剂的胶接强度、耐热性、耐介质性能。常用的稀释剂有丙酮、漆料等多种与粘料相容的溶剂。
4)填料填料一般在胶黏剂中不发生化学反应,使用填料可以提高胶接接头的强度、抗冲击韧性、耐磨性、耐老化性、硬度、高使用温度和耐热性,降低线膨胀系数、固化收缩率和成本等。常用的填料有氧化铜、氧化镁、银粉、瓷粉、云母粉、石棉粉、滑石粉等。5)改性剂改性剂是为了改善胶黏剂的某一方面性能,以满足要求而加入的一些组分,如为增加胶接强度,可加入偶联剂,还可以加入防腐剂、防霉剂、阻燃剂和稳定剂等。
二
胶粘剂的分类
(一)、按成分来分:
胶粘剂种类很多,比较普遍的有:脲醛树脂胶粘剂、聚醋酸乙烯胶粘剂、聚丙烯酸树脂胶粘剂,聚丙烯酸树脂、聚氨酯胶粘剂、热熔胶粘剂、环氧树脂胶粘剂、合成胶粘剂等等。
1、有机硅胶粘剂
是一种密封胶粘剂,具有耐寒、耐热、耐老化、防水、防潮、伸缩疲劳强度高、永久变形小、等特点。近年来,此类胶粘剂在国内发展迅速,但目前我国有机硅胶粘剂的原料部分依靠。
2、聚氨酯胶粘剂
能粘接多种材料,粘接后在低温或温时仍能保持材料理化性质,主要应用于制鞋、包装、汽车、磁性记录材料等领域。
3、聚丙烯酸树脂
主要用于生产压敏胶粘剂,也用于纺织和建筑领域。
建筑用胶粘剂:主要用于建筑工程装饰、密封或结构之间的粘接。
4、 热熔胶粘剂
根据原料不同,可分为EVA热熔胶、聚酰胺热熔胶、聚酯热熔胶、聚烯烃热熔胶等。目前国内主要生产和使用的是EVA热熔胶。聚烯烃系列胶粘剂主要原料是乙烯系列、SBS、SIS共聚体。
5、环氧树脂胶粘剂
可对金属与大多数非金属材料之间进行粘接,广泛用于建筑、汽车、电子、电器及日常家庭用品方面
6、脲醛树脂、酚醛、三聚氰胺-甲醛胶粘剂
主要用于木材加工行业,使用后的甲醛释放量高于标准。
木材加工用胶粘剂:用于中密度纤维板、石膏板、胶合板和刨花板等
7、合成胶粘剂
主要用于木材加工、建筑、装饰、汽车、制鞋、包装、纺织、电子、印刷装订等领域。目前,我国每年合成胶粘剂近20万吨,品种包括热熔胶粘剂、有机硅密封胶粘剂、聚丙烯酸胶粘剂、聚氨酯胶粘剂、汽车用聚氯乙烯可塑胶粘剂等。同时,每年出口合成胶粘剂约2万吨,主要是聚醋酸乙烯、聚乙烯酸缩甲醛及压敏胶粘剂。
(二)、按用途来分:
1、密封胶粘剂
主要用于门、窗及装配式房屋预制件的连接处。高档密封胶粘剂为有机硅及聚氨酯胶粘剂,中档的为氯丁橡胶类胶粘剂、聚丙烯酸等。在我国,建筑用胶粘剂市场上,有机硅胶粘剂、聚氨酯密封胶粘剂应是今后发展的方向,目前其占据建筑密封胶粘剂的销售量为30%左右。
2、建筑结构用胶粘剂
主要用于结构单元之间的联接。如钢筋混凝土结构外部修补,金属补强固定以及建筑现场施工,一般考虑采用环氧树脂系列胶粘剂。
3、汽车用胶粘剂
分为4种,即车体用、车内装饰用、挡风玻璃用以及车体底盘用胶粘剂。
目前我国汽车用胶粘剂年消耗量约为4万吨,其中使用量大的是聚氯乙烯可塑胶粘剂、氯丁橡胶胶粘剂及沥青系列胶粘剂。
4、包装用胶粘剂
主要是用于制作压敏胶带与压敏标签,对纸、塑料、金属等包装材料表面进行粘合。纸的包装材料用胶粘剂为聚醋酸乙烯乳液。塑料与金属包装材料用胶粘剂为聚丙烯酸乳液、VAE乳液、聚氨酯胶粘剂及氰基丙烯酸酯胶粘剂。
5、电子用胶粘剂
消耗量较少,目前每年不到1万吨,大部分用于集成电路及电子产品,现主要用环氧树脂、不饱和聚酯树脂、有机硅胶粘剂。用于5微米厚电子元件的封端胶粘剂我们可以自己供给,但3微米厚电子元件用胶粘剂需从国外。
6、制鞋用胶粘剂
年消费量约为12.5万吨,其中氯丁橡胶类胶粘剂需要11万吨,聚氨酯胶粘剂约1.5万吨。由于氯丁橡胶类胶粘剂需用苯类作溶剂,而苯类对人体有害,应限制发展,为满足制鞋业发展需求,采用聚氨酯系列胶粘剂将是方向。
(三)、按物理形态来分:
1、密封胶
1.1 按密封胶硫化方法分类
(1)湿空气硫化型密封胶
此类密封胶系列用空气中的水分进行硫化。它主要包括单组分的聚氨酯、硅橡胶和聚硫橡胶等。其聚合物基料中含有活性基团,能同空气中的水发生反应,形成交联键,使密封胶硫化成网状结构。
(2)化学硫化型密封胶
双组分的聚氨酯、硅橡胶、聚硫橡胶、氯丁橡胶和环氧树脂密封胶都属于这一类,一般在室温条件下完成硫化。某些单组分的氯磺化聚乙烯和氯丁橡胶密封胶以及聚氯乙烯溶胶糊状密封胶则须在加热条件下经化学反应完成硫化。
(3)热转变型密封胶
用增塑剂分散的聚氯乙烯树脂和含有沥青的橡胶并用的密封胶是两个不同类型的热转变体系。乙烯基树脂增塑体在室温下是液态悬浮体,通过加热转化为固体而硬化;而橡胶-沥青并用密封胶则为热熔性的。
(4)氧化硬化型密封胶
表面干燥的嵌逢或安装玻璃用密封胶主要以干性或半干性植物油或动物油为基料,这类油料可以是精制聚合的、吹制的或化学改性的。
(5)溶剂挥发凝固型密封胶
这是以溶剂挥发后无粘性高聚物为基料的密封胶。这一类密封胶主要有丁基橡胶、高分子量聚异丁烯、一定聚合程度的丙烯酸酯、氯磺化聚乙烯以及氯丁橡胶等密封胶。
1.2 按密封胶形态分类
(1)膏状密封胶
此类密封胶基本上用于静态接缝中,使用期一般为2年或2年以上。通常采用3种主体材料:油和树脂、聚丁烯、沥青。
(2)液态弹性体密封胶
此类密封胶包括经硫化可形成真正弹性状态的液体聚合物,它们具有承受重复的接缝变形能力。弹性体密封胶所使用的聚合物弹性体包括液体聚硫橡胶、巯端基聚丙烯醚、液体聚氨酯、室温硫化硅橡胶和低分子丁基橡胶等。该类密封胶通常配合成两个组分,使用时将两个组分混合。
(3)热熔密封胶
热熔密封胶又叫热施工型密封胶。指以弹性体同热塑性树脂掺合物为基料的密封胶。这类密封胶通常在加热(150~200℃)情况下经一定口型模型直接挤出到接缝中。热施工可改进密封胶对被粘基料的湿润能力,因此对大多数被粘基料具有良好的粘接力。一经放入适当位置,就冷却成型或成膜,成为收缩性很小的坚固的弹性体。热施工密封胶的主体材料主要是异丁烯类聚合物、三元乙丙橡胶和热塑性的苯乙烯嵌段共聚物。它们通常同热塑性树脂如EVA、EEA、聚乙烯、聚酰胺、聚酯等掺合。
(4)液体密封胶
该类密封胶主要用于机械接合面的密封,用以代替固体密封材料即固体垫圈以机械内部流体从接合面泄漏。该类密封胶通常以高分子材料例如橡胶、树脂等为主体材料,再配以填料及其它组分制成。液体密封胶通常分不干性粘着型、半干性粘弹性、干性附着型和干性可剥型等4类。根据具体使用部位及要求选择。
1.3 按密封胶施工后性能分类
(1)固化型密封胶
固化型密封胶可分成刚性密封胶和柔性密封胶两种类型:a)刚性密封胶硫化或凝固后形成坚硬的固体,很少具有弹性;此类密封胶有的品种既起密封作用又起胶接作用,其代表性密封胶是以环氧树脂、聚酯树脂、聚丙烯酸酯、聚酰胺和聚乙酸乙烯酯等树脂为基料的密封胶。b)柔性密封胶在硫化后保持柔软性。它们一般以橡胶弹性体为基料。柔性变化幅度大,硬度(邵尔A)在10~80范围内。这类密封胶中有些品种是纯橡胶,大多数具有良好胶粘剂的性能。
(2)非固化型密封胶
这类密封胶是软质凝固性的密封胶,施工之后仍保持不干性状态。通常为膏状,可用刮刀或刷子用到接缝中,可以配合出许多不同粘度和不同性能的密封胶。
2、按胶粘剂硬化方法分类
低温硬化代号为a;常温硬化代号为b;加温硬化代号为c;适合多种温度区域硬化代号为d;与水反应固化代号为e;厌氧固化代号为f;辐射(光、电子束、放射线)固化代号为g;热熔冷硬化代号为h;压敏粘接代号为i;混凝或凝聚代号为j,其他代号为k。
3、按胶粘剂被粘物分类
多类材料代号为A;木材代号为B;纸代号为C;天然纤维代号为D;合成纤维代号为E;聚烯烃纤维(不含E类)代号为F;金属及合金代号为G;难粘金属(金、银、铜等)代号为H;金属纤维代号为I,无机纤维代号为J;透明无机材料(玻璃、宝石等)代号为K;不透明无机材料代号为L;天然橡胶代号为M;合成橡胶代号为N;难粘橡胶(硅橡胶、氟橡胶、丁基橡胶)代号为O,硬质塑料代号为P,塑料薄膜代号为Q;皮革、合成革代号为R,泡沫塑料代号为S; 难粘塑料及薄膜(氟塑料、聚乙烯、聚丙烯等)代号为T;生物体组织骨骼及齿质材料代号为U;其他代号为V。
4、胶水状态
无溶剂液体代号为1;2有机溶剂液体代号为2;3水基液体代号为3,4膏状、糊状代号为4,5粉状、粒状、块状代号为5;6片状、膜状、网状、带状代号为6;7丝状、条状、棒状代号为7。
5、其它胶粘剂: (不常用到)
金属结构胶、聚合物结构胶、光敏密封结构胶、其它复合型结构胶
热固性高分子胶 :环氧树脂胶、聚氨酯(PU)胶、氨基树脂胶、酚醛树脂胶、丙烯酸树脂胶、呋喃树脂胶、间笨二酚-甲醛树脂胶、二甲笨-甲醛树脂胶、不饱和聚酯胶、复合型树脂胶、聚酰亚胺胶、脲醛树脂胶、其它高分子胶
密封胶粘剂:室温硫化硅橡胶、环氧树脂密封胶、聚氨酯密封胶、不饱和聚酯类、丙烯酸酯类、密封腻子、氯丁橡胶类密封胶、弹性体密封胶、液体密封垫料、聚硫橡胶密封胶、其它密封胶
热熔胶:热熔胶条、胶粒、胶粉、EVA热熔胶、橡胶热熔胶、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚胺酯热熔胶、苯乙烯类热熔胶、新型热熔胶、聚乙烯及乙烯共聚物热熔胶、其他热熔胶
水基胶粘剂:丙烯酸乳液、醋酸乙烯基乳液、聚乙烯醇缩醛胶、乳液胶、其它水基胶
压敏胶(不干胶) :胶水、胶粘带、无溶剂压敏胶、溶剂压敏胶、固化压敏胶、橡胶压敏胶、丙烯酸酯压敏胶、其它压敏胶
溶剂型胶:树脂溶液胶、橡胶溶液胶、其它溶剂胶
无机胶粘剂:热熔无机胶、自然干无机胶、化学反应无机胶、水硬无机胶、其它无机胶
热塑性高分子胶粘剂:固体高分子胶、溶液高分子胶、乳液高分子胶、单体高分子胶、其它热塑性高分子胶
天然胶粘剂:蛋白质胶、碳水化合物胶粘剂、其他天然胶
橡胶粘合剂:硅橡胶粘合剂、氯丁橡胶粘合剂、丁腈橡胶粘合剂、改性天然橡胶粘合剂、氯磺化聚乙烯粘合剂、聚硫橡胶粘合剂羧基橡胶粘合剂、聚异丁烯、丁基橡胶粘合剂、其它橡胶粘合剂
耐高温胶:有机硅胶、无机胶、高温模具树脂胶、金属高温粘合剂、其它耐高温胶
聚合物胶粘剂:丁腈聚合物胶、聚硫橡胶粘合剂、聚氯乙烯胶粘剂、聚丁二烯胶、过氯乙烯胶粘剂、其它聚合物胶
修补剂:金属修补剂、高温修补剂、紧急修补剂、耐磨修补剂、耐腐蚀修补剂、塑胶修补剂、其它修补剂
医用胶、纸品用胶、导磁胶、防磁胶、防火胶、防淬火胶、防淬裂胶、动物胶、植物胶、矿物胶、食品级胶粘剂、其它胶水。
胶水(胶粘剂)技术原理の简介
常用胶粘剂的固化形式
为了便于胶粘剂对被粘物面的浸润,胶粘剂在粘接之前要制成液态或使之变成液态,粘接后,只有变成固态才具有强度。通过适当方法使胶层由液态变成固态的过程称为胶粘剂的固化。而不同的胶粘剂的固化形式则是不同的,接下来,我们就来了解一下常用胶粘剂的固化形式有哪些?
方法/步骤
1 溶液型胶粘剂的固化
溶液型胶强剂固化过程的实质是随着溶剂的挥发。溶液浓度不断增大,达到一定的强度。溶液胶的固化速度决定于溶剂的挥发速度,还受环境温度、湿度、被粘物的致密程度与含水量、接触面大小等因素的影响。配制溶液胶时应选样特定溶剂改组成混合溶剂以调节固化速度。选用易持发的溶剂,易影响结晶料的结晶速度与程度,甚至造成胶层结皮而降低粘接强度,此外挥发造成的粘接处降温凝水对粘接强度也是不利的。选用的溶剂挥发太慢,固化时间率低,还可能造成胶层中溶剂滞留,对粘接不利。
2 乳液型胶粘剂的固化
水乳液型胶粘剂是聚合物胶体在水中的分散体,为一种相对稳定体系。当乳液中的水分逐渐渗透到被粘物中并挥发时,其浓度就会逐渐增大,从而因表面张力的作用使胶粒凝聚而固化。环境温度对乳液的凝聚影响很大,温度高时乳液能凝聚成连续的膜,温度太低或低于成膜温度(该温度通常比玻璃化温度略低一点)时不能形成连续的膜,此时胶膜呈白,强度根差。不同聚合物乳液的成膜温度是不同的,因此在使用该类胶粘剂时一定要使环境温度高于其成膜温度,否则粘接效果不好。
3 热熔胶的固化
热熔胶的固化是一种简单的热传递过程,即加热熔化涂胶粘合,冷却即可固化。固化过程受环境温度影响很大,环境温度低,固化快。为了使热熔胶液能允分湿润被粘物,使用时严格控制熔融温度和晾置时间,对于粘料具结晶性的热熔胶尤应重视,否则将因冷却过头使粘料结晶不而降低粘接强度。
4 增塑糊型胶粘剂的固化
增塑糊是高分子化合物在增塑剂中的一种不稳定分散体系,其固化基本上是高分子化合物溶解在增塑剂中的过程。这种糊在常温下行一定的稳定性。在加热时(一般在150~209℃)高分子化合物的增塑剂能迅速互溶而凝胶化,提高温度有利于高分子链运动,有利于形成均匀致密的粘接层。但温度过高会引起聚合物分解。
5
反应型胶粘剂的固化
反应型胶粘剂都存在着活性基团,与同化剂、引发剂和其他物理条件的作用下,粘料发生聚合、交联等化学反应而固化。按固化介式反应型胶粘剂可分为固化剂固化型、催化剂固化型与引发剂固化型等几种类型。至于光敏固化、辐射同化等胶的固化机制一般属于以上类型中。
二步固化胶水、双固化胶水、双重固化胶水の紹介
一
二步固化
分两步固化: 预固化,本固化。
二
双固化
有两种固化方式,比如:可以加热或UV或常温等。
三
双重固化
需要两种固化方式才能固化,比如:先UV后常温,或先UV后加热。
导电胶水
一
定义
导电胶水是一种固化或干燥后具有一定导电性能的胶黏剂,应用于液晶显示屏(LCD)、发光二管(LED)、集成电路(IC)芯片、印刷线路板组件(PCBA)、点阵块、陶瓷电容、薄膜开关、智能卡、射频识别等电子元件和组件的封装和粘接, 有逐步取代传统的锡焊焊接的趋势。导电胶粘剂,简称导电胶,是一种既能有效地胶接各种材料,又具有导电性能的胶粘剂。导电高分子材料的制备较为复杂、离实际应用还有较大的距离,因此广泛使用的均为填充型导电胶。
二
简介
导电胶水是一种固化或干燥后具有一定导电性能的胶黏剂,它通常以基体树脂和导电填料即导电粒子为主要组成成分,通过基体树脂的粘接作用把导电粒子结合在一起,形成导电通路,实现被粘材料的导电连接.由于导电胶水的基体树脂是一种胶黏剂,可以选择适宜的固化温度进行粘接,如环氧树脂胶黏剂可以在室温至150℃ 固化,远低于锡铅焊接的200℃以上的焊接温度,这就避免了焊接高温可能导致的材料变形、电子器件的热损伤和内应力的形成.同时,由于电子元件的小型化、微型化及印刷电路板的高密度化和高度集成化的迅速发展,铅锡焊接的0.65mm的小节距远远满足不了导电连接的实际需求,而导电胶水可以制成浆料,实现很高的线分辨率.而且导电胶水工艺简单,易于操作,可提高生产效率,也避免了锡铅焊料中重金属铅引起的环境污染.所以导电胶水是替代铅锡焊接,实现导电连接的理想选择.在填充型导电胶中添加的导电性填料,通常均为金属粉末。由于采用的金属粉末的种类、粒度、结构、用量的不同,以及所采用的胶粘剂基体种类的不同,导电胶的种类及其性能也有很大区别。
合成树脂加入某种金属填料或导电炭黑之后就具有导电性。碳可以是一种无定形的碳,例如乙炔炭黑或粉碎的石墨粉。在导电环氧胶粘剂或导电涂层中常用的是细银粉,其优点是对盐和氧化物有适当的导电性,因此,能允许少量的氧化或腐蚀,防腐工艺不像薄胶层方法那样重要,其中界面电阻起着重要作用。
相对金面言,银是合适的导电填料,因为它价格便宜,电阻低。然而,在高温和直流电势的条件下,银会发生向胶层表面电解迁移的现象,但镀银的铜粉不迁移,金也不迁移。银粉的大加入量约为85%(质量),银粉加入量低于佳量(约65%)时导电性明显降低,而粘接强度较高。碳(石墨)的导电性相当小,远不如金和银。其他可用的金属填料是镍铝和铜,其中每种金属都有的氧化问题。因此,与球状金属粒子相比,很难形成粒子与粒子的接触。遗憾的是,银粉表面的硬脂酸盐涂层在高温下释放气体,污染关键部件,例如在微电子应用中。有的银粉没有涂层,也就不释放气体产物。铜和铝形成氧化膜,因阻碍了粒子与粒子接触而降低了导电性。
三
分类
导电胶的品种繁多,从应用的角度可以将导电胶分成一般的导电胶和特种导电胶两类。一般性导电胶只对导电胶的导电性能和粘接强度有一定的要求,特种导电胶除了对导电性能和粘接强度有一定的要求外,还有某种的要求,如耐高温、耐温、瞬间固化、各向异性和透明性等。
按固化工艺特点,可将导电胶分为固化反应型、热熔型、高温烧结型、溶剂型和压敏型导电胶。
按导电胶中导电粒子的种类不同,可将导电胶分为银系导电胶、金系导电胶、铜系导电胶和炭系导电胶。应用为广泛的是银系导电胶。
按照导电胶中基料的化学类型又将导电胶分为无机导电胶和有机导电胶。无机导电胶耐高温性能好,但对金属的粘接性能差,主要有环氧树脂导电胶、酚醛树脂导电胶、聚氨酯导电胶、热塑性树脂导电胶和聚酰亚胺导电胶等。应用广的是环氧树脂导电胶。按照基组成可分为结构型和填充型两大类。结构型是指作为导电胶基体的高分子材料本身即具有导电性的导电胶;填充型是指通常胶粘剂作为基体,而依靠添加导电性填料使胶液具有导电作用的导电胶。
1)按基体可分为热塑性导电胶和热固性导电胶。热塑性导电胶的基体树脂分子链很长,且支链少,在高温下固化时流动性较好,可重复使用。而热固性导电胶的基体材料初是单体或预聚合物,在固化过程中发生聚合反应,高分子链连接形成交联的三维网状结构,高温下不易流动。
2)按导电机理分为本征导电胶和复合导电胶。本征导电胶是指分子结构本身具有导电功能的共扼聚合物,这类材料电阻率较高,导电稳定性及重复性较差,成本也较高,故很少研究。复合导电胶是指在有机聚合物基体中添加导电填料,从而使其具有与金属相近的导电性能,目前的研究主要集中在这一块。
3)按导电方向分为各向同性(ICAs)和各向异性(ACAs)两大类。前者在各个方向有相同的导电性能;后者在XY方向是缘的,而在Z方向上是导电的。通过选择不同形状和添加量的填料,可以分别做成各向同性或各向异性导电胶。两种导电胶各有所长,目前的研究主要集中在后者。
4)按照固化体系的不同,导电胶可分为室温固化导电胶、中温固化导电胶、高温固化导电胶和紫外光固化导电胶等。室温固化需要的时间太长,一般需要数小时到几天,且室温储存时体积电阻率容易发生变化,因此工业上较少使用。中温固化导电胶力学性能,且固化温度一般低于150℃,此温度范围能较好地匹配电子元器件的使用温度和耐温能力,因此是目前应用较多的导电胶。
高温固化导电胶高温固化时,金属粒子容易被氧化,固化速度快,导电胶使用时要求固化时间须较短,因此也使用较少。紫外光固化导电胶主要是依靠紫外光的照射引起树脂基体发生固化反应,固化速度较快,树脂基体在避光的条件下可以保存较长时间,是一种新型的固化方式。
5)按导电粒子分类的导电胶又可以分为金导电胶、银导电胶、铜导电胶、碳类导电胶、纳米碳管导电胶等。
Au粉具有的导电性和化学稳定性,是理想的导电填料,但价格昂贵,一般只在要求较高的情况下使用。Ag粉价格相对较低,导电性较好,且在空气中不易氧化,但在潮湿的环境下会发生电迁移现象,使得导电胶的导电性能下降。Cu粉和Ni粉具有较好的导电性,成本低,但在空气中容易氧化,使得导电性变差。因此,导电填料一般选用Ag或cu。
导电填料的粒度和形状对导电胶的导电性能有直接影响。粒度大的填料导电效果优于小的,但同时会带来连接强度的降低。不定形(片状或纤维状)的填料导电性能和连接强度优于球形的。但各向异性导电胶只能用粒度分布较窄的球形填料。不同粒度和形状的填料配合使用可以得到较好的导电性能和连接强度。
四
组成
导电胶主要由树脂基体、导电粒子和分散添加剂、助剂等组成。基体主要包括环氧树脂、丙烯酸酯树脂、聚氯酯等。虽然高度共轭类型的高分子本身结构也具有导电性,如大分子吡啶类结构等,可以通过电子或离子导电 ,但这类导电胶的导电性多只能达到半导体的程度,不能具有像金属一样低的电阻,起到导电连接的作用。市场上使用的导电胶大都是填料型。
填料型导电胶的树脂基体,原则上讲,可以采用各种胶勃剂类型的树脂基体,常用的一般有热固性胶黏剂如环氧树脂、有机硅树脂、聚酰亚胺树脂、酚醛树脂、聚氨酯、丙烯酸树脂等胶黏剂体系。这些胶黏剂在固化后形成了导电胶的分子骨架结构,提供了力学性能和粘接性能保障,并使导电填料粒子形成通道。由于环氧树脂可以在室温或低于150℃固化,并且具有的配方可设计性能,环氧树脂基导电胶占主导。导电胶要求导电粒子本身要有良好的导电性能粒径要在合适的范围内,能够添加到导电胶基体中形成导电通路。导电填料可以是金、银、铜、铝、锌、铁、镍的粉末和石墨及一些导电化合物。
导电胶中另一个重要成分是溶剂。由于导电填料的加入量至少都在50% 以上,所以导电胶的树脂基体的黏度大幅度增加,常常影响了胶黏剂的工艺性能。为了降低黏度,实现良好的工艺性和流变性,除了选用低黏度的树脂外,一般需要加入溶剂或者活性稀释剂,其中活性稀释剂可以直接作为树脂基体,反应固化。溶剂或者活性稀释剂的量虽然不大,但在导电胶中起到重要作用,不但影响导电性,而且还影响固化物的力学性能。常用的溶剂(或稀释剂)一般应具有较大的分子量,挥发较慢,并且分子结构中应含有性结构如碳一氧性链段等。溶剂的加入量要控制在一定范围内,以免影响导电胶胶体的胶接整体性能。
除树脂基体、导电填料和稀释剂外,导电胶其他成分和胶黏剂一样,还包括交联剂、偶联剂、防腐剂、增韧剂和触变剂等。
五
导电机理
导电胶的导电机理被认为主要是导电粒子之间的相互接触,形成电的通路,使导电胶具有导电性。胶层中导电粒子间的稳定接触是由于导电胶的固化或干燥形成的。含有溶剂的导电胶,在固化或者干燥前,导电粒子在胶黏剂中是分离存在的,相互间没有连续接触,因而处于缘状态,如图17.1所示。
图17.1固化干燥前导电胶的状态
导电胶固化或者干燥后,由于溶剂的挥发和胶黏剂固化而引起胶黏剂体积收缩,使得导电粒子相互间呈稳定的连续接触,因而呈现导电性,如图17.2所示。
图17.2固化干燥后导电胶的状态
因隧道效应也可以使得导电胶中导电粒子间产生一定的电流通路。当导电粒子间不相互接触时,粒子间存在隔离层,使得导电粒子中自由电子的定向运动受到阻碍。根据量子力学的概念可知,对一种微观粒子来说,即使其能量小于势垒的能量时,除了有被反射的可能性外,也有贯穿的可能性,也叫做隧道效应。电子是一种微观粒子,因此它具有穿过导电粒子间隔离层阻碍的可能性。
根据以上分析,可将导电胶的导电情况分为3种:
一部分导电粒子连续的相互接触形成一种电流通路;
一部分导电粒子是不连续接触,其中不相互接触的导电粒子之间由于隧道效应而形成电流通路;
一部分导电粒子连续,导电粒子的隔离层连续,是电的缘。
六
导电胶水的应用及不足点
1、应用: 导电胶已广泛用于印刷电路板组件,发光二管,液晶显示器,智能卡,陶瓷电容器,集成电路芯片和其他电子元件的封装和粘接。
⑴导电胶水粘剂用于微电子装配,包括细导线与印刷线路、电镀底板、陶瓷被粘物的金属层、金属底盘连接,粘接导线与管座,粘接元件与穿过印刷线路的平面孔,粘接波导调谐以及孔修补;
⑵导电胶水粘剂用于取代焊接温度超过因焊接形成氧化膜时耐受能力的点焊.导电胶水粘剂作为锡铅焊料的替代晶,其主要应用范围如:电话和移动通信系统;广播、电视、计算机等行业;汽车工业;医用设备;解决电磁兼容(EMC)等方面;
⑶ 导电胶水粘剂的另一应用是在铁电体装置中用于电片与磁体晶体的粘接.导电胶水粘剂可取代焊和晶体因焊接温度趋于沉积的焊接.用于电池接线柱的粘接是当焊接温度不利时导电胶水粘剂的又一用途;
⑷导电胶水粘剂能形成强度的接头,因此,可以用作结构胶粘剂。
2、尽管导电胶具有许多优点,但由于其自身的问题,它仍然不能取代Pb/Sn焊料。导电胶主要有以下问题:(1)导电率低。对于一般组件,大多数导电胶是可接受的,但对于功率器件,它们不是的;(2)接合效果受元器件类型和PCB(印刷电路板)类型的影响很大;(3)固化时间长;(4)粘合强度相对较低。在小间距的连接中,粘合强度直接影响部件的抗冲击性;(5)成本较高。
导电高分子材料的导电机理
导电高分子材料是主链具有共轭主电子体系,可通过掺杂达到导电态,电导率达1000S/cm以上的高分子材料。经过40年的发展,人们对于导电高分子的类型、导电机理以及如何提高其导电率进行了深入的研究,对于导电高分子的合成与应用进行了多方面的探索。由于其的性能,导电高分子不仅作为导电材料应用广泛,在能源、光电子器件、传感器、分子导线等领域也有着潜在的应用价值。
一
复合型导电高分子材料
复合型导电高分子材料中填料的分散状态决定了材料的导电性,从渗流理论中可看出,孤立分散的填料微粒松散地填充于材料中时,当体积分散达到一定的临界含量以后,就可能形成一个连续的导电通路。这时的离子处于两种状态:一是电荷载流子可以在导体内连续地流动,此时离子间发生的是物理接触;二是由于离子间存在粘接剂薄层,载流子本身被而运动。所以,复合型导电高分子材料能导电的条件是填充材料应该既一定程度地分散,又能形成松散的网络分布。复合型导电高分子材料中填充材料的成分、填料粒子的分散状态及其与聚合物基体的相互作用都决定了复合材料的导电性,要想材料能具有更良好导电性,使填料粒子既能较好地分散,又能形成三维网状结构或蜂窝状结构。
二
结构性导电高分子材料
离子型导电高分子材料中,像聚醚、聚酯这样的大分子链会形成螺旋体的空间结构,阳离子与其配位络合,并且在大分子链段运动促进下在其螺旋孔道内通过空位进行迁移,或者是被大分子“溶剂化”了的离子在大分子链的空隙间进行跃迁扩散。电子型导电高分子材料中,主体高分子聚合物大多数为共轭体系,长链中的π键电子活性较大,尤其是与掺杂剂形成电荷转移络合物之后,很容易就会从轨道上逃逸出来而形成自由电子。大分子链内以及链间的π电子由于轨道重叠交盖可以形成导带,这样就可以为载流子的转移和跃迁提供通道,在外加能量以及大分子链振动的推动下就可以传导电流了。
导电高分子材料分类
导电高分子材料可以通过产生的方式和结构的不同分为复合型材料与结构型材料两类,这两类材料虽然具有较为相似的特性,但是也存在着较大的差别,而且应用的方向和范围也有所不同。
一
复合型导电高分子材料
由通用的高分子材料与各种导电性物质通过填充复合、表面复合或层积复合等方式而制得。主要品种有导电塑料、导电橡胶、导电纤维织物、导电涂料、导电胶粘剂以及透明导电薄膜等。其性能与导电填料的种类、用量、粒度和状态以及它们在高分子材料中的分散状态有很大的关系。常用的导电填料有炭黑、金属粉、金属箔片、金属纤维、碳纤维等。
二
结构性导电高分子材料
是指高分子结构本身或经过掺杂之后具有导电功能的高分子材料。根据电导率的大小可分为高分子半导体、高分子金属和高分子超导体。按照导电机理分为电子导电高分子材料和离子导电高分子材料。
电子导电高分子材料的结构特点是具有线型或面型大共轭体系,在热或光的作用下通过共轭π电子的活化而进行导电,电导率一般在半导体的范围。采用掺杂技术可使这类材料的导电性能大大提高。如在聚乙炔中掺杂少量碘,电导率可提高12个数量级,成为“高分子金属”。经掺杂后的聚氮化硫,在温下可转变成高分子超导体。
结构型导电高分子材料用于试制轻质塑料蓄电池、太阳能电池、传感器件、微波吸收材料以及试制半导体元器件等。但目前这类材料由于还存在稳定性差(是掺杂后的材料在空气中的氧化稳定性差)以及加工成型性、机械性能方面的问题,尚未进入实用阶段。
导电高分子的合成
导电高分子材料是近二三十年才发展起来的新兴材料。1975年,L.F.Nichols等人在实验室合成了在低温下具有超导性、导电能力可以与银相媲美的聚硫化氮(SN)x,了高分子聚合物是缘体这一禁锢。两年后,日本筑波大学Shirawa教授发现掺杂聚乙炔(PA)呈现金属特性,从此,新的交叉学科—导电高分子科学就诞生了。导电高分子材料实现了从缘体到半导体、再到导体的变化,是材料中形态跨越幅度大的材料,也是迄今为止材料比拟的。它的结构、的物理和化学性能引起了学术界的广泛重视,并在各个领域得到广泛应用。电解电容器就是一个很重要的例子。目前,应用广泛的铝电解电容器用的是液体电解质,这种电容器虽有大容量、小体积、低价格等特点,但是,由于使用液体电解质,使它的性能受到限制。钽电解电容器较铝电解电容器有一定的改进。铝电解电容器不能像钽电解电容器那样采用硝酸锰热分解的方法制备固体电解质MnO2,而导电高分子材料成为制备铝电容器固体电解质的首选材料。1983年,日本的三洋电机开发了采用有机半导体TCNQ复盐材料作为电解质的铝电解电容器(OS-CON)。1989年4月,日本又开发了采用导电高分子材料聚吡咯(PPY)作为电解质的叠片式铝电解电容器(SP-CON)。1996年后,又出现了以聚乙撑二氧噻吩(PEDT)作为工作电解质的卷绕式铝电解电容器。目前,聚苯胺、聚吡咯在固体电解质电容器中的应用均有报道,这里主要介绍聚苯胺、聚吡咯的合成方法。
一
聚苯胺的合成
在导电高分子材料中,作为一种有可能在实际中得到应用的导电聚合物材料,聚苯胺(PAn)具有单体廉价易得、聚合方法简单等优点。导电态的聚苯胺有的电化学性能、良好的化学稳定性及较高的电导率。常温下,聚苯胺是典型的半导体材料,其电导率为10-10S/cm,经掺杂以后,聚苯胺电导率可达到5S/cm,电导率可在10-10S/cm~100S/cm之间调节。它的颜能随着电电位和溶液的pH值的变化而变化,具有良好的电化学反应活性,是新型的电活性材料,成为目前导电高分子材料研究中的热点。以前的固体电解质电容器由多孔金属如钽、铌作阳,在金属上形成氧化膜作为电介质层,用二氧化锰作阴。近,大量报道用聚合物作阴。聚苯胺的合成可采用化学和电化学合成,随着聚合方法、溶液组成及反应条件的改变,聚合得到的聚苯胺在组成结构和性能上均有很大的差异。在制作电解电容器的过程中,选择化学法或电化学法,因基层的不同而异。对于聚苯胺在电容器阳上的合成,化学法需要氧化剂,但反应可以在室温下进行,反应更易做到;电化学法不需要氧化剂,聚合反应在电上进行,但电化学聚合使得包覆物不一定均匀。如果基层薄膜的电阻高于1.5Ω/cm2,就不能选用电化学法,只能选择化学氧化法;如果基层薄膜电阻低于1.5Ω/cm2,化学法和电化学法均可选用。
二
聚苯胺的化学合成
氧化聚合
化学氧化法合成聚苯胺是在适当的条件下用氧化剂使苯胺发生氧化聚合。这是在制作电容器时应用比较广泛的一种方法。苯胺的化学氧化聚合通常是在苯胺/氧化剂/酸/水体系中进行的。大致的方法是在玻璃容器中将苯胺和酸按一定的比例混合均匀后,用冰水浴将体系温度降低至0℃~25℃,在搅拌下滴加氧化剂,3分钟内滴加完毕。体系颜由浅变深,继续搅拌90分钟,然后过滤,洗涤至滤液无,得到墨绿的聚苯胺粉末。比较常用的氧化剂有过硫酸铵((NH4)2S2O8)、重铬酸钾(K2Cr2O7)、过氧化氢(H2O2)和碘酸钾(KIO3)等。过硫酸铵由于不含金属离子、氧化能力强,所以应用较广。近报道的应用二氧化锰(因为二氧化锰的来源广,价格低廉、,性高,制造方便)作为氧化剂,用盐酸作介质,采用化学氧化法成功地合成了导电聚苯胺。同时,得到的聚苯胺的结构和电导率与过硫酸铵(APS)作为氧化剂时相似。由表1可知,在同等条件下合成聚苯胺,用APS作氧化剂与用MnO2作氧化剂时的转化率相当,APS作氧化剂高于MnO2作氧化剂时的电导率。尽管电导率有所差异,MnO2仍是苯胺聚合的可选择的氧化剂。
聚苯胺的电导率与质子化程度(掺杂度)和氧化程度有关。研究发现,氧化程度一定时,随着掺杂程度的增加,电导率起初急剧增大,掺杂度超过15%以后,电导率就趋于稳定。一般掺杂度高可达50%。可以通过控制pH值来控制掺杂率,从而控制电导率。所以,聚苯胺的导电性与H+掺杂程度有很大关系。在酸度低时,掺杂量较少,其导电性能受到影响,因而,一般应在pH值小于3的水溶液中聚合。所用的质子酸通常有盐酸(HCl)、硫酸(H2SO4)、磷酸(H3PO4)和高氯酸(HClO4)等。室温时,PANI-HCl和PANI-H2SO4的电导率比PANI-H3PO4的电导率高数倍。所以,多数场合用盐酸作掺杂剂,一般导电率达10S/cm~12S/cm,可用作导体材料。近报道的新型共混十二烷基苯磺酸(DBSA)掺杂聚苯胺,就是以摩尔比为1∶1的苯胺与过硫酸铵作为反应物,在HCl浓度为1mol/L的盐酸中,于室温下合成聚苯胺,经25%(wt%)氨水处理后得到本征态聚苯胺,收率为72%。用50%(wt%)DBSA的乙醇溶液60ml与3g本征态聚苯胺在室温下反应24h,制得导电态的掺杂PANI(DBSA),电导率为3.98S/cm。由于铝电解电容器对Cl-敏感,因而,制作电容器时不宜采用HCl作为掺杂剂。在制备固体电解质时,Al箔经刻蚀并在0.05g/100ml的柠檬酸中进行阳电镀处理,然后连接到阳导线。聚苯胺用两种方法包覆在Al2O3上:一种是先将阳浸入苯胺/醚中,随后浸入(NH4)2S2O8/酸体系中,这样反复几次后用去离子水洗涤电解质,在60℃下干燥2h,表面包覆石墨乳和银浆,连接到阴,用环氧树脂包封即可。第二种是直接将阳浸入聚苯胺溶液中进行包覆,在60℃下真空干燥,然后进行掺杂。对于种方法,尽管聚苯胺可以用多种质子酸进行掺杂,但电容器的性能不同。由于是在Al2O3上发生聚合反应,HCl、H2SO4、HClO4会导致漏电流较大。但是H3PO4具有较好的电性能,因为H3PO4不会毁坏Al2O3层。对于第二种方法,用p-甲苯磺酸、p-氨基苯磺酸、醋酸、草酸等进行掺杂时,由于掺杂不,不能提供好的电性能。故选用DBSA作为掺杂剂。化学聚合法的优点是适于大量生产,成本较低。但是,化学试剂作为不纯物容易残留在聚合物中,进而影响电容器的电性能。 乳液聚合采用乳液聚合法制备PAn较溶液聚合法有如下优点:用无环境污染且低成本的水作为热载体,产物不需沉淀分离以除去溶剂;若采用大分子有机磺酸充当表面活性剂,则可进一步完成质子酸的掺杂以提高PAn的导电性;通过将PAn制备成可直接使用的乳液状,就可在后面的加工过程中避免再使用一些昂贵的溶剂。这种方法不但可以简化工艺、降低成本,还可以有效地改善PAn的可加工性。因此,乳液聚合法成为该领域的一大研究热点。大致方法是在反应器中加入苯胺与DBSA,混合均匀,依次加入水、二甲苯,充分搅拌,得到透明乳液,然后向乳液中滴加过硫酸铵水溶液,2分钟内滴加完毕,体系的颜很快变深,体系温度保持在0℃~20℃,继续搅拌60分钟,然后加丙酮破乳,过滤,依次加水,DBSA洗涤至滤液无,在40℃下真空干燥后得到DBSA掺杂的聚苯胺粉末。这种方法的合成步骤简单,制备出的聚苯胺具有较高的分子量和溶解性。虽然用这种方法制备电容器电解质的并不多,但是,它较氧化聚合法,溶解性得到了提高,是很有应用前景的一种方法。用这种方法得到的PAn粉末可以较好地溶于CHCl3中。微乳液聚合又较乳液聚合有了进一步的提高。用微乳液法制得的聚苯胺的电导率达9.1S/cm。与传统乳液聚合法相比,微乳液聚合法可大大缩短聚合时间,所得产物的电导率优于采用传统乳液聚合法合成的聚苯胺。
聚苯胺的电化学聚合1980年,Diaz首次成功地用电化学氧化聚合法制备出电活性的聚苯胺膜,随后,关于苯胺的电化学聚合反应及聚苯胺电化学行为的大量研究工作在各国展开。目前,用于电化学合成聚苯胺的方法主要有动电位扫描法、恒电流法、恒电位法、脉冲化法等。用电化学制备的聚苯胺一般是沉积在电表面的膜或粉末。影响苯胺电化学聚合的因素有电解质溶液的酸度、溶液中阴离子的种类、电材料、苯胺单体的浓度及其电化学聚合条件等。方法大致是苯胺在锌粒存在下蒸馏提纯后使用,用恒电位仪通过HP34970数据采集器及附带软件PC机联机采集数据。电解池为三隔室电解池,工作电为环氧树脂涂封的圆柱形Pt棒,用其平面为工作面,辅助电为铂片电,参考电为饱和甘汞电(SCE)。实验前,工作电用金相砂纸打磨光滑,经去离子水清净后使用。苯胺和硫酸溶液作为电解液,恒电位(约0.82V.vs.SCE)电解聚合,再经洗涤、真空干燥即可。实验的支持电解液可选用HCl、H2SO4、HClO4等,可选用铂、玻璃碳、铅和不锈钢作为电材料。其中,电解质溶液的酸度对苯胺的电化学聚合影响大,当水溶液的pH值大于3时,在铂电上得到的聚苯胺无电活性,因此,聚苯胺的电化学聚合一般在pH值小于3的水溶液中进行。而且,随着聚苯胺单体浓度的增加和溶液PH值的降低,聚苯胺的电化学活性和电化学聚合速率都明显增加,电化学氧化还原行为可逆性增强。采用在不同的电材料上和电解液中通过电化学合成聚苯胺的实验表明,在不同的电上和不同的电解液中,当电电位小于0.75V时,电上没有发生苯胺的聚合反应;当电电位大于或等于0.75V时,电上才发生苯胺的聚合反应。这说明苯胺聚合反应的电电位与电材料、电解液无关。因而,采用恒电位法电解聚合聚苯胺时,电位好选在0.8V~0.85V之间。在相同的电材料上(铂电),在不同的电解液中聚苯胺聚合反应速度的大小顺序。在pH相同的情况下,H2SO4对聚苯胺电化学合成的促进作用大于HCl和HNO3,所以一般选用H2SO4作为电解液;在H2SO4电解液中,不同电上苯胺的聚合反应速度的大小顺序为VFe>VPt>Vc>VPb,所以,一般选用不锈钢或铂作为电材料。制作电容器的固体电解质时,可采用电化学法中的动电位扫描法。苯胺在120℃的真空中蒸馏,在0.5mol/lAn和0.5mol/lH2SO4的溶液中进行聚合。不锈钢电(SS)用金刚砂抛光,二次蒸馏水洗涤风干。SCE作参考电,用动电位扫描法(速度为200mV/s,电压为0.75V)来进行电化学沉积,沉积反复进行,直到每个电上有90mg聚苯胺。随着扫描速度的提高,沉积速率下降(大约要扫描1000次)。沉积好后,将PAnI/SS电在0.5mol/lH2SO4中洗3次,在1mol/lHClO4和3mol/lNaClO4中洗1次,在丙烯酸的容器中进行组装,这种电容器可获得450F的可循环电容。
三
可溶性聚苯胺的合成
在制作固体电解电容器的固体电解质时,聚苯胺的溶解性是很重要的参数。因为聚苯胺在大部分常用的有机溶剂中几乎不溶,高分子量的聚苯胺的加工性一直是个难题,因为在软化点或熔融温度以下PAn就已降解,所以,PAn熔融加工。近几年,人们在改善聚苯胺的加工性能方面做了大量工作,主要有PAn的复合改性;掺杂态PAn的改性;PAn的嵌段及接枝改性,使聚苯胺的溶解性、加工性得到了改善。可溶性聚苯胺的合成可以说是导电高分子材料领域的一个里程碑。据报道,目前解决导电聚苯胺可溶性的方法主要有四种:其一是采用功能质子酸掺杂制备可溶性的导电聚苯胺,用有机酸掺杂后的溶解性如表2所示,掺杂后聚苯胺的溶解性有了一定的提高;其二是制备聚苯胺的复合物;其三是制备聚苯胺的胶体微粒;其四是制备可溶性的导电聚苯胺烷基衍生物。
近报道的聚苯乙烯磺酸掺杂聚苯胺的合成中,以苯胺(An)为单体,过硫酸铵(APS)为氧化剂,在聚苯乙烯磺酸(PSSA)的水溶液中,合成了可溶于水的PSSA掺杂PAn,并且得到的掺杂PAn的电导率达0.156S/cm。可溶性聚苯胺的合成也大大提高了电解电容器的性能。Shin等人在制作卷绕式铝电解电容器固体电解质时,用化学法和电化学法反复合成聚苯胺,将合成好的聚苯胺溶解在特定的有机溶剂中,在铝金属薄膜上形成介质氧化层后,再浸入具有高电导率的聚苯胺溶液中,形成一层导电聚合膜,作为固体电解质的阴。浸透不仅可在常温和常压下进行,在高温或降低压力的情况下仍可进行。可溶性的聚苯胺包覆均匀,而且这样制得的电容器的体积小,阻抗低,使用频率和性得到提高,且生产工艺简单,降低了电容器的生产成本(聚苯胺的花费大约只有TCNQ复盐的1/50)。Hideo Yamamoto等人用Al-Zr合金箔片作为一个电,可溶性的聚苯胺掺杂羧基酸作为阴。用(NH4)2S2O8作为氧化剂,用NH4OH处理获得未掺杂的可溶性PAn,在N-甲基-2吡咯烷酮(NMP)中用羧酸溶解PAn。实验中,掺杂PAn时用不同的羧酸,如表3所示,其中,柠檬酸的温度稳定性好,故选用柠檬酸掺杂是比较合适的。
四
聚吡咯的合成
在诸多导电聚合物中,由于掺杂聚吡咯具有相对较高的电导率,导电能力又有良好的环境稳定性及易于采用化学或电化学的方法合成等特点,因而受到青睐。Diaz等人于1979年首次采用化学氧化的方法合成了具有电子导电性能的掺杂聚吡咯(PPY)。电容器要求小型、片式、大容量、低等效串联电阻、低损耗正切值和高频性能,传统的液体铝电解电容器及MnO2固体钽电解电容器已满足这些要求,因此,采用更高电导率的材料作为电解电容器的阴,已成为电解电容器的发展趋势。由于聚吡咯的电性能优良,电导率高达120S/cm,较MnO2(约0.1S/cm)、TCNQ(约1S/cm)高2个~3个数量级,较常用有机电解液高4个数量级,较聚苯胺也高了许多,因而,聚吡咯固体电解电容器就成了研究者关注的对象。1985年,日本特许公报(专利号为6037114)先公开了使用导电聚合物聚吡咯制作为电解质的方法,此后,聚吡咯固体电解质电容器开始得到应用。下面主要介绍聚吡咯的两种合成方法。化学氧化合成法化学氧化聚合即将吡咯单体和氧化剂按一定比例溶于有机溶剂中,慢慢滴入一定浓度的催化剂(乙醇溶液),反应在搅拌下进行2h,吡咯在氧化剂的作用下发生聚合反应形成吡咯的聚合物。反应完毕,将生成物真空抽滤、洗涤、真空干燥。合成的机理就是自身的加成和聚合反应。其中,催化剂可以选用路易士酸(Lewis),如FeCl3、CuCl、CuCl2等。在化学氧化合成聚吡咯的实验中,分别选用FeCl3、CuCl、CuCl2作为催化剂时,聚吡咯的收率及电导率如表4所示,可知FeCl3性能好。
在-20℃至室温下,聚合反应都可以得到导电性较好的聚合物(σ>10-2S/cm),用适当浓度的掺杂剂(I2、NaF、LiClO4)掺杂聚吡咯,可以提高导电性。但是,化学氧化法通常得到的是黑粉末(一般称为吡咯黑),由于吡咯黑的不溶/不熔特性,因而,用一般高分子加工方法加工成型,实际应用受到限制。用化学氧化法制备吡咯膜的报道还很少。近报道了通过界面化学氧化聚合的方法制备聚吡咯薄膜。实验选用不同的溶剂,如表5所示,可见三氯甲烷是比较合适的。当选择三氯甲烷和水作为两相溶剂、以过硫酸铵作为氧化剂时,能得到均匀、致密、导电性较高的聚吡咯薄膜。实验明,随着吡咯与氧化剂浓度比下降及反应温度的升高,过氧化作用增强,聚合膜的电导率下降。
由于这样制得的聚吡咯膜的电导率不够高,且聚吡咯不易附着在金属氧化膜的表面,依靠化学聚合的方法在氧化膜表面上形成的聚吡咯导电膜的密度和强度都不够高,不能满足电容器电性能方面的要求。所以,在制作电解质时,通常采用电化学法合成聚吡咯。但是,由于电容器的阳氧化膜是不导电的,只能首先在阳氧化膜上采用化学聚合的方法形成聚合物的导电层(用化学法在阳上合成一层PPy膜或包覆一层可溶性的PAn膜),或用硝酸锰热分解的方法形成MnO2导电层作为中间电,以便后面工艺顺利进行。用Al-Zr合金箔片作为一个电,可溶性的聚苯胺掺杂羧基酸作为阴。然后浸入0.2mol/l吡咯和0.1mol/lβ-萘磺酸中电解聚合包覆一层致密的PPy导电层。先将硝酸锰溶解在适当的溶剂中,电容器的芯子在该溶剂中浸渍,然后在200℃~300℃下进行热分解,在铝箔的氧化铝表面形成导电的二氧化锰层作为阴,然后在MnO2层上包覆通过电解聚合所合成的聚吡咯制得电容器的固体电解质。直接采用化学氧化法一次性合成较厚的导电聚吡咯膜,取代MnO2层。用Fe+3十二烷基苯磺酸盐作为氧化剂(这种氧化剂是在甲醇中用十二烷基苯磺酸中和Fe(OH)3制备的),在-70℃条件下,将赋能后的钽电解电容器浸入有氧化剂的吡咯单体中。将浸渍好的电容器在空气中干燥30分钟,然后用甲醇清洗、烘干。这样,重复几次可形成较厚的导电聚吡咯阴层,导电率大可达80S/cm,与电化学合成的聚吡咯可以相媲美。但是,这种方法只适合制作片式电解电容器,而对于卷绕式电解电容器,在将卷绕式芯组浸入吡咯单体和氧化剂溶液中,用化学氧化法形成导电聚合层时,聚合反应会很快发生,固体电解质无法深入电容器芯组的内部,所期待的电性能达不到要求,使卷绕式电容器的应用受到限制。电化学聚合法这种制备导电聚吡咯的方法是借助于电化学聚合反应,同时伴随氧化反应合成的。大致方法是用恒电位法合成聚吡咯膜的形成电流与时间曲线,在阳上以4mA电流、对甲苯磺酸钠为电解质(室温时含单体浓度为0.1~0.3mol/l),支持电解质和水的电解液进行电化学聚合。40min~100min后取出,洗净溶剂干燥即可。电解质浓度、电解质阴离子种类和聚合时间对聚吡咯薄膜导电性能都有一定的影响。利用电化学沉积方法在腐蚀并赋能的铝箔试样表面合成了聚吡咯,并制备了聚吡咯铝电解电容器,在聚吡咯包覆的过程中,聚合溶液的毛细现象使电容器的阴和阳之间形成微小的电气通路。另外,聚合溶液对铝氧化膜有一定的腐蚀作用,导致氧化膜的缺陷增加,这两种情况使电解电容器漏电流增加。研究发现,采用合适的阻断材料和缩短聚合时间均可有效地降低它们的影响。通过电聚合导电聚吡咯的合成研究,认为电解质浓度为8mmol/l,聚合时间为80min时电性能达到大值,继续延长聚合时间,膜的电导率基本不变。可以分别用两种方法制得Ta电解电容器的电解质:一种方法是在Ta/Ta2O5上先用氧化聚合在阳上形成一层PPy膜作为中间电,然后用电化学聚合合成PPy作为阴;另一种方法是只用氧化聚合反复几次形成PPy阴。为了获得一定的稳定性,反复几次是很重要的。合成聚吡咯时,混合0.03mol/l吡咯单体和0.07mol/lFeCl3以及0.1mol/l芳香族磺酸盐,在去离子水中,反复浸入,包覆一层聚吡咯,随后用蒸馏水洗涤。在80℃下干燥15分钟,阳在室温下经1%H3PO4或0.1mol/l芳香族磺酸盐或无机酸处理,实验明,H2PO4-比芳香族或无机酸更适合作为掺杂剂。
导电高分子材料的制备
一
复合型导电高分子的制备方法
复合型导电高分子在制备中所用的复合方法主要有两种:一种是把亲水性聚合物或者结构型导电高分子和基体高分子放在一起进行共混;另一种是将各种导电填料,如金属粉末、铝纤维、碳纤维、不锈钢纤维及很多金属纤维填充到基体高分子里面,填充的纤维佳直径为7μm。纤维状填料的接触几率很大,因此金属纤维在填充量很少的情况下就可以获得较高的导电率。其中,金属纤维的长径比对材料的导电性能有很大的影响,长径比越大,其导电性和屏蔽效果越好。
二
结构型导电高分子的制备方法
结构型导电高分子的制备方法有以下几种:化学氧化聚合法、电化学聚合法以及热分解烧结新工艺等。化学氧化聚合法化学氧化聚合是在酸性的条件下用氧化剂制得电导率高、性质基本相同、稳定性好的聚合物,经常使用的氧化剂有(NH4)2S2O8,KIO3,K2Cr2O7等,它们往往同时也是催化剂。化学氧化聚合法制备聚合物主要受反应介质酸的种类及浓度、氧化剂的种类及浓度、反应温度及时间、单体浓度等因素的影响。研究较多的主要是溶液聚合、乳液聚合、微乳液聚合、界面聚合、定向聚合、液晶结合及中间转化法等。电化学聚合法电化学聚合法主要有恒电流法、恒电位法、脉冲化法以及动电位扫描法。以聚苯胺为例,电化学聚合法是在含苯胺的电解质溶液中采用适当的电化学条件,使苯胺发生氧化聚合反应,生成聚苯胺薄膜黏附于电表面,或者是聚苯胺粉末沉积在电表面,一般都是苯胺在酸性溶液中,在阳上进行聚合。影响聚苯胺电化学聚合法的因素主要有:苯胺单体的浓度、电解质溶液的酸度、电材料、电电位、溶液中阴离子种类、聚合反应温度等。电化学聚合法的优点是产物的纯度比较高,聚合时反应条件较简单而且容易控制;缺点是只适宜合成小批量的聚苯胺,很难进行工业化生产。采用化学氧化聚合法制备的聚合物不溶不熔,而且力学性能和加工性能比较差,直接进行加工应用;利用电化学聚合法虽然可以获得聚合物的导电膜,但是膜的面积会受到电面积的限制,不可能做成大面积的实用导电膜。此外,还有一种聚合方法对于导电高分子材料有很好的合成前景,就是酶促聚合。利用酶促聚合方法制备聚苯胺虽然十年之前就报道过,但对于聚吡咯直到近也没有成功地通过酶促聚合制备出来。有学者相信之所以这样是因为相比于苯胺,吡咯具有更高的氧化电势,由于氧化酶和漆酶的氧化电势比吡咯的低,所以这些酶上的活性位点不能够直接氧化吡咯单体。可以通过寻找合适的酶促反应催化剂来降低氧化电势,从而使反应顺利进行。
导电高分子材料的应用
导电高分子材料是具有导电功能的聚合物材料,随着科学技术以及化工技术的高速发展,导电高分子材料以其自身具有的易加工、质量轻、抗腐蚀、易成型等特性,实现了更大的商业价值以及价值,从而得到了人们越来越多的关注。
一
电材料中的应用
导电高分子材料作为电材料的应用是目前应用广泛的一种。实践明,在以高分子材料如,聚乙炔、聚苯胺、作为电材料的电池中,电池所具有的电功率、电容量和电能质量相对于传统电池而言具有强大的优势。例如,以聚苯胺为电材料、以Al-EMIC为电解质的电池中,电压可达到1.0V,以活性碳纤维为电的电池具有很强的电容量。从而可见,导电高分子材料作为电材料的应用具有广泛的发展前景和商业价值,但在实际发展中电解质仍存在不稳定性,这需要人们对此进行进一步的研究。
二
点解沉淀物中的应用
导电高分子材料在金属电解沉淀中的应用具有重要的意义。一般情况下,在印刷电路的工艺制造中,通常需要采用电解沉淀的方法进行金属沉淀过程,而传统的制作过程中,大都采用具有有毒性质的化学剂进行电解,具有一定的危害性且成本较高。采用导电高分子材料如,聚毗咯为基质进行电解沉淀,不仅实现了电解的性发展,也在一定程度上简化的制作流程,增强了金属吸附性。
三
电容器中的应用
导电高分子材料中的高分子电解质在充当电固体电解质的过程中时,会在电与电解质之间形成容量巨大的双电层,这种双电层在一定程度上,通过采用一些手段可制作成电容器。多数实践明,以混合物作为电容器电解质具有较强的电导率;以高分子材料混合物为电解质制成的电偶电容器,则具有很强的充电放电性,有时电容量能达到0.57F/cm2。
四
固体电池中的应用
在传统的电池中,一般采用液态物质为电解质,从而导致电池经常出现漏液、受潮、稳定性差的现象产生。而通过利用导电高分子材料中的高分子固态电解质并制成相应的电保护膜,则有效的取代了原有的液态电解质,并在减轻电池自身重量的基础上,提升了电池蓄电的能力。此外,有研究表明,通过利用聚吡咯、氧化乙烯固态电解质能制成电压为0.35的光电池,该电池在很大程度上具有绿性质。
五
电致变上的应用
所谓的电致变主要是指:通过对物质施加一定的电压,导致物质发生了一定化学反应,从而改变物质颜变化的过程。实践明,导电高分子材料在基于电致变原理的基础上,可有效的发生电致变过程,从而可将导电高分子材料应用于电致变领域中,如电致变智能玻璃、电致变板等。
六
传感器上的应用
在导电高分子材料中的高分子固态电解质中,在基于不同离子所具有的性质的基础上,采用一定的技术手段进行有效测定可制造出电动势,从而将导电高分子材料中的高分子固态电解质制成传感材料,并应用于传感器中。
七
其他方面的应用
导电高分子材料除上述介绍到的应用外,在其他领域、其他方面同样具有一定的应用价值。例如,微波吸收材料中的应用、半导体元器中的应用、超导体材料中的应用、电子设备仪器防干扰中的应用等。目前,有关于导电高分子材料如何减小热力学、动力学等外界因素的影响,实现在日常生活中的广泛应用以及在新材料中的研究应用,已成为人们研究的重点。
导电银浆
导电银浆由导电相银粉、粘合剂、溶剂及改善性能的微量添加剂组成,可分为聚合物导电银浆和烧结型导电银浆,二者的区别在于粘结相不同。烧结型导电银浆使用低熔点玻璃粉作为粘结相,在500℃以上烧结成膜。
导电银浆产品集冶金、化工、电子技术于一体,是一种高技术的电子功能材料,主要用于制作厚膜集成电路、电阻器、电阻网络、电容器、MLCC、导电油墨、太阳能电池电、LED、印刷及高分辨率导电体、薄膜开关/柔性电路、导电胶、敏感元器件及其他电子元器件。
金属银粉是导电银浆的主要成分,其导电特性主要靠银粉来实现。银粉在浆料中的含量直接影响导电性能。从某种意义上讲,银的含量高,对提高它的导电性是有益的,但当它的含量超过临界体积浓度时,其导电性并不能提高。银浆中的银的含量一般在60~70% 是适宜的。
银微粒的大小与银浆的导电性能有关。在相同的体积下,微粒大,微粒间的接触几率偏低,并留有较大的空间,被非导体的树脂所占据,从而对导体微粒形成阻隔,导电性能下降。反之,细小微粒的接触几率提高,导电性能得到改善。一般粒度能控制在3~5μm,这样的粒度仅相当于250目普通丝网网径的1/10~1/5,能使导电微粒顺利通过网孔,密集地沉积在承印物上,构成饱满的导电图形。银微粒的形状与导电性能的关系十分密切。用于制作导电印料的导电微粒以呈片状、扁平状、针状的为好,其中尤以片状微粒更为。圆形的微粒相互间是点的接触,而片状微粒就可以形成面与面的接触,印刷后,片状的微粒在一定的厚度时相互呈鱼鳞状重叠,从而显示了的导电性能。在同一配比、同一体积的情况下,球状微粒电阻为10-2,而片状微粒可达10-4。
由于银是贵金属,易被还原而回到单质状态,因此液相还原法是目前制备银粉的主要方法。
粘合剂是导电银浆中的成膜物质。在导电银浆中,导电银的微粒分散在粘合剂中。在印刷图形前,依靠被溶剂溶解了的粘合剂使银浆构成有一定粘度的印料,完成以丝网印刷方式的图形转移;印刷后,经过固化过程,使导电银浆的微粒与微粒之间、微粒与基材之间形成稳定的结合。烧结型导电银浆主要采用低熔点玻璃粉作为粘结剂,通过有机树脂和溶剂作为中间载体,印刷图形在基材上,在烧结过程中,有机树脂和溶剂挥发分解,低熔点玻璃粉熔融成膜,与导电银粉形成牢固可导电的涂层。
当低熔点玻璃粉含量不变时,电阻率在一定范围内随着银粉的含量逐渐增加而降低。当银粉含量过大时,电阻率反而升高。因为银粉含量过大,低熔点玻璃粉含量不变,即浆料的固体含量过大,有机载体含量过低,那么浆料的黏度过大,流平性差,丝网印刷时,不易形成连续致密的银膜,故电阻率过大。
当银粉含量不变时,电阻率在一定范围内随着低熔点玻璃粉含量的逐渐增加,电阻率逐渐升高,导电性能越差。在浆料烧结过程中,随着温度升高,低熔点玻璃粉熔融,由于毛细作用浸润并包裹银颗粒,银粉以银离子的形式溶解在熔融的玻璃相。当浆料中的低熔点玻璃粉含量很少时,银粉由于缺少液相而不能铺展在基板上,银粒子倾向于沿垂直方向生长,导致银粒子之间的接触变差。当低熔点玻璃粉含量增加到某一值时,低熔点玻璃粉能够有效润湿银粉,使银粉充分铺展在基板上,银粒子沿水平方向生长,银粒子的接触更加紧密,能够有效形成导电网络。
半导体芯片封装高导热の导电胶水
一
概述
二
特性
三
技术参数及固化条件
四
注意事项
氟橡胶(Fluororubber,简称FKM)是一类含有氟元素的合成橡胶,因其耐热性、耐化学腐蚀性和耐候性而广泛应用于航空航天、汽车、化工等领域。以下是关于氟橡胶的详细介绍。
氟橡胶的特点
耐高温:氟橡胶可以在200°C甚至更高的温度下长期使用,某些特定配方的氟橡胶可耐受300°C的高温。耐化学腐蚀:它们对大多数化学品,包括油类、燃料、溶剂和酸碱等,具有良好的抗腐蚀性能。耐候性和耐老化性:氟橡胶在紫外线、臭氧和氧气等环境下表现出良好的耐老化性能。低气体渗透性:氟橡胶对气体具有良好的阻隔性,适合用于密封和隔离应用。良好的机械性能:氟橡胶具有良好的弹性、拉伸强度和耐磨性。常见的氟橡胶类型
聚偏氟乙烯(PVDF):具有耐化学腐蚀性和机械性能,常用于化工设备和管道。六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(FKM):常用于高温和耐油密封件,如O形圈和垫圈。四氟乙烯-丙烯共聚物(FEPM):具有的耐化学腐蚀性和耐高温性能,应用于航空航天领域。全氟醚橡胶(FFKM):具有高的化学稳定性和耐高温性能,是性能好的一类氟橡胶,应用于端环境下的密封件。合成方法
氟橡胶的合成主要通过自由基聚合或乳液聚合的方法进行。常见的单体包括偏氟乙烯(VDF)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)和全氟烷氧基乙烯基醚(PAVE)等。
自由基聚合:通过引发剂引发单体聚合,生成高分子链。乳液聚合:在水相中进行聚合反应,得到分散良好的聚合物微粒。应用领域
汽车工业:用于制造油封、O形圈、垫圈和燃油系统组件,提供高温和耐油性能。航空航天:应用于燃油系统、液压系统和密封件,因其耐高温和耐化学腐蚀性能。化工工业:用于制造耐腐蚀的管道、泵和阀门密封件,因其耐化学品性能。
同系列:
聚四氟乙烯膜(PTFE膜)
乙烯一氯三氟乙烯共聚合物(ECTFE)
聚偏氟乙烯(Polyvinylidene Fluoride,简称PVDF)