涪陵氟橡胶热硫化粘接剂近距离店家
特殊环境下的应用挑战
航天领域要求胶水在-55℃至230℃极端温度循环(100次)后仍保持密封性;深海设备需耐受70MPa静水压且防微生物附着;核电站用胶水要抗γ射线辐照(累计剂量>100kGy)。这些场景推动特种配方发展:添加聚酰亚胺纤维可提高高温尺寸稳定性;含氟硅烷的配方能抵抗高压渗透;苯基氟橡胶基胶水具有最优的耐辐照性。此类特种胶水价格可达常规品10倍以上,但能解决关键设备的"卡脖子"密封问题。
(1)耐高、低温性
在橡胶中,硅橡胶的工作温度范围广阔(-100~350℃)。例如,经过适当配合的乙烯基硅橡胶或低苯基硅橡胶,经250℃数千小时或300℃数百小时热空气老化后仍能保持弹性;低苯基硅橡胶硫化胶经350℃数十小时热空气老化后仍能保持弹性,它的玻璃化温度为-140℃,其硫化胶在-70~100℃的温度下仍具有弹性。硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时,能耐瞬时数千度的高温。硅橡胶在高温下连续使用寿命见表1。
(2)耐臭氧老化、耐氧老化、耐光老化和耐候老化性能
硅橡胶硫化胶在自由状态下置于室外曝晒数年后,性能无显著变化。硅橡胶与其它橡胶的耐臭氧老化性能比较见表2。
(3)电缘性能
硅橡胶硫化胶的电缘性能在受潮、频率变化或温度升高时变化较小,燃烧后生成的二氧化硅仍为缘体。此外,硅橡胶分子结构中碳原子少,而且不用炭黑作填料,因此在电弧放电时不易发生焦烧,在高压场合使用十分。它的耐电晕性和耐电弧性好,耐电晕寿命是聚四氟乙烯的1000倍,耐电弧寿命是氟橡胶的20倍。
(4)的表面性能和生理惰性
硅橡胶的表面能比大多数有机材料小,具有低吸湿性,长期浸于水中吸水率仅为1%左右,物理性能不下降,防霉性能良好,与许多材料不发生粘合,可起隔离作用。硅橡胶、,对人体无不良影响,与机体组织反应轻微,具有优良生理惰性和生理老化性。
(5)高透气性
硅橡胶和其它高分子材料相比,具有良好的透气性,室温下对氮气、氧气和空气的透过量比NR高30~40倍;对气体渗透具有选择性,如对二氧化碳透过性为氧气的5倍左右。
(6)生物医学性能
硅橡胶分子结构的特性使它具有优良的生物医学性能,大量动物和人体试验的成功应用明了这一点。
2、热硫化型硅橡胶
热硫化型硅橡胶是指相对分子质量高(40万~60万)的硅橡胶。采用有机过氧化物作硫化剂,经过加热使有机过氧化物分解产生游离基,并与橡胶的有机侧基形成交联,从而获得硫化胶。
2.1品种及特性
热硫化型硅橡胶是应用早的一类橡胶,发展至今已有许多品种,按化学组成不同分为以下7种:
(1)二甲基硅橡胶
二甲基硅橡胶(polydimethylsiloxanerubber)简称甲基硅橡胶,是硅橡胶中老的品种。
在-60~250℃温度范围内能保持良好弹性。由于存在硫化活性低、工艺性能差、厚壁制品在二段硫化时易发泡、高温压缩变形大等缺点,目前除少量用于织物涂覆外,已被甲基乙烯基硅橡胶替代。
(2)甲基乙烯基硅橡胶
甲基乙烯基硅橡胶(methylvinylpolysiloxanerubber)简称乙烯基硅橡胶,是由二甲基硅氧烷与少量乙烯基硅氧烷共聚而成,乙烯基摩尔分数一般为0.001~0.003。少量不饱和乙烯基的引入使其硫化工艺及成品性能,是耐热老化性和高温抗压缩变形有很大改善。在硅橡胶生产中,甲基乙烯基硅橡胶产量大、应用广、品种牌号多,除大量应用的通用型胶料外,各种型硅橡胶和具有加工特性的硅橡胶(如高强度硅橡胶、低压缩永久变形硅橡胶、导电硅橡胶、导热硅橡胶以及不用二段硫化硅橡胶、颗粒硅橡胶等)也都以其为基础进行加工配合。
(3)甲基乙烯基苯基硅橡胶
甲基乙烯基苯基硅橡胶(methylvinylphenylpolysiloxanerubber)简称苯基硅橡胶,是在乙烯基硅橡胶的分子链中引入二苯基硅氧烷链节(或甲基苯基硅氧烷链节)而制成的。当苯基摩尔分数为0.05~0.10时,统称为低苯基硅橡胶,此时,橡胶的硬化温度降到值(-115℃),使其具有佳的耐低温性能,在-100℃以下仍具有弹性。随着苯基摩尔分数的增大,分子链的刚性也增大,其结晶温度反而上升。
苯基摩尔分数在0.15~0.25时统称为中苯基硅橡胶,具有耐燃特点。苯基摩尔分数在0130以上时,统称为高苯基硅橡胶,具有优良的耐辐射性能。苯基硅橡胶应用在要求耐低温、耐烧蚀、耐高能辐射、隔热等场合。中苯基和高苯基硅橡胶由于加工困难,物理性能较差,生产和应用受到一定限制。
(4)甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶
甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶(methylvinylrtrifluoropropylpolysiloxanerubber)简称氟硅橡胶(fluorosilicorubber),是在乙烯基硅橡胶的分子链中引入氟代烷基(一般为三氟丙基),具有优良的耐油、耐溶剂性能。例如,对于脂肪族、芳香族和氯化烃类溶剂,石油基的各种燃料油、润滑油、液压油以及某些合成油,其工作温度范围为-50~250℃,在常温和高温下稳定性较好。
(5)亚苯基硅橡胶和亚苯醚基硅橡胶
亚苯基硅橡胶和亚苯醚基硅橡胶(phenylenepolysiloxanerubberandphenylatylenesiliconerubber)是在分子链中含有亚苯基或苯醚基链节的新品种硅橡胶,是为适应核动力装置和导航技术的要求而发展起来的,其主要特性是拉伸强度较高,耐γ射线、耐高温(300℃以上),但耐寒性不如低苯基硅橡胶。
(6)腈硅橡胶
腈硅橡胶(nitrilsiliconerubber)主要是在分子链中引入含有甲基-β-腈乙基硅氧链节或甲基-γ-腈丙基硅氧链节的一种弹性体,其主要特点与氟硅橡胶相似,即耐油、耐溶剂并具有良好的耐低温性能。但由于在聚合条件下存在引起腈基水解的因素,因此生胶的重复性差,其应用发展受到一定限制。
(7)硅硼橡胶
硅硼橡胶(boronsiliconerubber)是在分子主链上含有十硼烷笼形结构的一类新型硅橡胶,具有高度的耐热老化性,可在400℃下长期工作,在420~480℃下可连续工作几小时,而在-54℃下仍能保持弹性。适于在高速飞机及宇宙飞船中作密封材料。美国在60年代末已有硅硼橡胶商品系列牌号,但70年代以后很少报道,其主要原因可能是胶料的工艺性能和硫化胶的弹性都很差,而且碳硼的合成十分复杂,毒性大,成本昂贵。
热硫化型硅橡胶以生胶或硫化胶形式出售,一般配制成具有各种特性的胶料供用户选择,按特性不同可分成下列几类:
(1)通用型(一般强度型)。由乙烯基硅橡胶与补强剂等组成,硫化胶物理性能属中等,是用量大、通用性强的一类胶料。
(2)高强度型。采用乙烯基硅橡胶或低苯基硅橡胶,以比表面积较大的气相法白炭黑或经过改性处理的白炭黑作补强剂,并通过加入适宜的加工助剂和添加剂等综合性配合改进措施,改进交联结构,提高撕裂强度。
(3)耐高温型。采用乙烯基硅橡胶或低苯基硅橡胶,补强剂的种类和耐热添加剂经适当选择,可制得耐300~350℃高温的硅橡胶。
(4)低温型。采用低苯基硅橡胶,脆性温度达-120℃,在-90℃下仍具有弹性。
(5)低压缩永久变形型。主要采用乙烯基硅橡胶,以乙烯基的有机过氧化物作硫化剂,当压缩率为30%时,在150℃下压缩24~72h后的永久变形为7.0%~15%(普通硅橡胶为20%~30%)。
(6)电线、电缆型。主要采用乙烯基硅橡胶,选用电缘性能良好的气相法白炭黑为补强剂,具有良好的挤出工艺性能。
(7)耐油、耐溶剂型。主要采用氨硅橡胶,一般分为通用型和高强度型两大类。
(8)阻燃型。采用乙烯基硅橡胶,添加含卤或铂化合物作阻燃剂组成的胶料,具有良好的抗燃性。
(9)导电型。采用乙烯基硅橡胶,以乙炔炭黑或金属粉末作填料,选择高温硫化或加成型硫化方法,可得到体积电阻率为2.0~100Ω·cm的硅橡胶。
(10)热收缩型。乙烯基硅橡胶中加入具有一定熔融温度或软化温度的热塑性材料,硅橡胶胶料的热收缩率可达35%~50%。
不用二段硫化型。采用乙烯基质量分数较高的乙烯基硅橡胶,通过控制生胶和配合剂的pH值,加入添加剂制得。
(11)海绵型。在乙烯基硅橡胶中加入亚硝基化合物、偶氮和重氮化合物等有机发泡剂,可制得发泡均匀的海绵。
除此之外,国外尚有导热型硅橡胶、荧光型硅橡胶及医用级混炼胶等品种出售。
随着硅橡胶用途的不断开发,胶料的品种牌号日渐增多,过多的牌号会造成生产、贮运和销售工作的混乱。有些厂已相应地将多个品种分成几种典型的基础胶和几种特性添加剂(包括颜料、硫化剂等)出售,使用者根据需要,按一定配方和混合技术分别配伍,即得产品。
这种方法不但使品种简单明了,而且生产批量大,质量稳定,成本降低,也提高了竞争性。
2.2配合
热硫化型硅橡胶的配合剂主要包括补强剂、硫化剂和某些的助剂,一般只需有5~6个组分即可组成实用配方。配方设计应考虑以下几点:
(1)硅橡胶为饱和度高的生胶,通常不能用硫黄硫化,应采用有机过氧化物作硫化剂,因此胶料中不得含有能与过氧化物分解产物发生作用的活性物质(如槽法炭黑、某些有机促进剂和防老剂等),否则会影响硫化。
(2)硅橡胶制品一般在高温下使用,其配合剂应在高温下保持稳定,通常选用无机氧化物作为补强剂。
(3)硅橡胶在微量酸或碱等化学试剂的作用下易引起硅氧烷键的裂解和重排,导致硅橡胶耐热性的降低。因此在选用配合剂时考虑其酸碱性及过氧化物分解产物的酸性,以免影响硫化胶的性能。
2.2.1生胶的选择
对于使用温度要求一般(-70~250℃)的硅橡胶制品,都可采用乙烯基硅橡胶;当对制品的使用温度要求较高(-90~300℃)时,可采用低苯基硅橡胶;当制品要求耐高低温又需耐燃油或溶剂时,则应当采用氟硅橡胶。
2.2.2硫化剂和硫化机理
(1)硫化剂
用于热硫化硅橡胶的硫化剂主要包括有机过氧化物、脂肪族偶氮化合物、无机化合物和高能射线等,其中常用的是有机过氧化物。这是因为有机过氧化物一般在室温下比较稳定,但在较高的硫化温度下能迅速分解产生自由基,从而使硅橡胶产生交联。硅橡胶常用硫化剂如表3所示。
这些过氧化物按其活性高低可以分为两类:一类是通用型,活性较高,对各种硅橡胶均能起硫化作用;另一类是乙烯基型,因其活性较低,仅能够对含乙烯基的硅橡胶起硫化作用。
过氧化物的用量受生胶品种、填料类型和用量、加工工艺等多种因素的影响,只要能达到所需的交联度,应尽量少用硫化剂。对于乙烯基硅橡胶(乙烯基摩尔分数为0.0015)模压制品用胶料来说,各种过氧化物常用用量范围如下(以100份生胶计):BP 0.5~1份;DCBP 1~2份;DTBP 1~2份;DCP 0.5~1份;DBPMH 0.5~1份;TBPB 0.5~1份。
随着乙烯基质量分数的增大,过氧化物用量应减小。胶浆、挤出制品胶料及胶粘剂用胶料中过氧化物用量应比模压用胶料中的大。某些场合下采用两种过氧化物并用,可减小硫化剂用量,并可适当降低硫化温度,提高硫化效应。
(2)硫化机理
硅橡胶以过氧化物硫化时,过氧化物对硅橡胶的交联是在两个活化的甲基或乙烯基之间通过自由基反应进行的。二甲基硅橡胶的交联按下列反应式进行:
乙烯基硅橡胶的交联按下列反应式进行:
硅橡胶除常用上述过氧化物硫化外,还可用高能射线进行辐射硫化。辐射硫化也是按自由基机理进行的,当生胶中的乙烯基摩尔分数较高(0.01)或与其它橡胶并用时,也可以用硫黄硫化,但性能差。
2.2.3补强剂及相关的机理
未经补强的硅橡胶硫化胶很低,只有0.3MPa左右,没有实际使用价值。加入适当的补强剂可使硅橡胶硫化胶的强度达到3.9~9.8MPa,这对提高硅橡胶的性能,延长制品的使用寿命是其重要的。硅橡胶补强填充剂的选择要考虑到硅橡胶的高温使用及用过氧化物硫化(是用有酸碱性的物质)对硅橡胶的不利影响。
硅橡胶用的补强填充剂按其补强效果的不同可分为补强性填充剂和弱补强性填充剂,前者的粒径为10~50nm,比表面积为70~400m2·g-1,补强效果较好;后者粒径为300~1000nm,比表面积在30m2·g-1以下,补强效果较差。
(1)补强填充剂
硅橡胶的补强填充剂主要是指合成二氧化硅,又称白炭黑。白炭黑可分为气相法白炭黑和沉淀法白炭黑。气相法白炭黑为硅橡胶常用的补强剂之一,由它补强的胶料其硫化胶的机械强度高、电性能好,并可与其它补强剂或弱补强剂并用,制备不同使用要求的胶料。
与用气相法白炭黑补强的硅橡胶胶料相比,用沉淀法白炭黑补强的胶料机械强度稍低,介电性能(是受潮后的介电性能)较差,但耐热老化性能较好,混炼胶的成本低。对制品的机械强度要求不高时,可单独使用沉淀法白炭黑或与气相法白炭黑并用。
用处理过的白炭黑作补强剂,胶料的机械强度较高,混炼和返炼工艺性能好,硫化胶的透明度也好,因此广泛用在医用制品中。此外,这种胶料的粘合性好,溶解性优良,可用于粘着和制作胶浆。
(2)弱补强填充剂
弱补强填充剂也可称作惰性填料,对硅橡胶补强作用很小,它们在硅橡胶中一般不单独使用,而是与白炭黑并用,以调节硅橡胶的硬度,改善胶料的工艺性能和硫化胶的耐油性能及耐溶剂性能,降低胶料的成本。常用的弱补强剂有硅藻土、石英粉、氧化锌、三氧化二铁、二氧化钛、硅酸锆和碳酸钙等。
硅橡胶常用补强剂的用量和物理性能如表4所示。
2.2.4助剂
(1)结构控制剂
采用气相法白炭黑补强的硅橡胶胶料贮存过程中会变硬,塑性值下降,逐渐失去加工工艺性能,这种现象称作“结构化”效应。为和减弱这种“结构化”倾向而加入的配合剂称为“结构控制剂”。结构控制剂通常为含有羟基或硼原子的低分子有机硅化合物,常用的有二苯基硅二醇、甲基苯基二乙氧基硅烷、四甲基亚乙基二氧二甲基硅烷、低分子羟基硅油及硅氮烷等。
(2)耐热添加剂
加入某些金属氧化物或其盐以及某些元素的有机化合物,可大大改善硅橡胶的热空气老化性能,其中常用的为三氧化二铁,一般用量为3~5份;其它如锰、锌、镍和铜等金属氧化物也有类似的效果。加入少量(少于1份)的喷雾炭黑也能起到提高耐热性的作用。通常在250~300℃的温度范围内进行热空气老化,才能显示出这些添加剂的作用。
(3)着剂
硅橡胶常用着剂如下:
氧化铁(三氧化二铁) 红
镉黄(二氧化镉) 黄
铬绿(三氧化二铬) 绿
炭黑 黑
钛白(二氧化钛) 白
群青 蓝
(4)其它
在制备硅橡胶海绵制品时加入发泡剂,硅橡胶常用的发泡剂有N,N2二亚硝基五亚甲基四胺和偶氮二甲酰胺等。橡胶胶料中加入少量(一般少于1份)四氟乙烯粉,可改善胶料的压延工艺性能及成膜性,提高硫化胶的撕裂强度。硼酸酯和含硼化合物能使硅橡胶硫化胶具有自粘性。采用比表面积较大的气相法白炭黑补强时,加入少量(3~5份,乙烯基质量分数一般为0.10左右)高乙烯基硅油,胶料经硫化后,抗撕裂性能可提高至30~50kN·m-1。常用乙烯基硅橡胶和氟橡胶配方及物理性能见表5。
2.3加工
硅橡胶可采用普通橡胶加工设备进行加工,但应注意:①加工过程保持清洁,不能混有其它橡胶、油污或杂质,否则会影响硅橡胶的硫化及性能;②硅橡胶制品需在烘箱中进行较长时间热空气二段硫化,以改善硫化胶的性能。
2.3.1混炼
硅橡胶生胶比较柔软,具有一定的可塑性,可不经塑炼而直接采用开炼机或密炼机进行混炼。混炼方法可有以下几种:
(1)开炼机混炼
双辊开炼机辊筒速比以(1.2~1.4)∶1为宜,快辊在后,较高的速比导致较快的混炼,低速比可使胶片光滑。辊筒通有冷却水,混炼温度宜在40℃以下,以焦烧或硫化剂的挥发损失。混炼时开始辊距较小(1~5mm),然后逐步增大。加料和操作顺序:生胶(包辊)-补强填充剂-结构控制剂-耐热助剂-着剂-薄通5次-下料,烘箱热处理-返炼-硫化剂-薄通-停放过夜-返炼-出片。胶料也可不经烘箱热处理,在加入耐热助剂后,加入硫化剂再薄通,停放过夜返炼,然后再停放数天返炼出片使用。混炼时间为20~40min。
硅橡胶在加入炼胶机时包慢辊(前辊),混炼时则很快包快辊(后辊),炼胶时能两面操作。由于硅橡胶胶料比较软,混炼时可用普通腻子刀操作,薄通时不能像普通橡胶那样拉下薄片,而采用钢、尼龙或耐磨塑料刮刀刮下。
为便于清理和润滑油漏入胶内,应采用活动胶板。气相法白炭黑易飞扬,对人体有害,应采取相应的保护措施。如果在混炼时直接使用粉状过氧化物,采取防爆措施,好使用膏状过氧化物。
(2)密炼机混炼
用实验室2L密炼机混炼时,混炼时间为6~16min。混炼无困难。当装料系数为0.74时,采用Φ160mm开炼机混炼也能正常进行。排料温度与补强填充剂的类型有关,当采用弱补强性填充剂和沉淀法白炭黑时,排胶温度在50℃以下;当使用气相法白炭黑时排胶温度为70℃左右。
(3)胶料停放和返炼
硅橡胶胶料混炼结束后,停放时间应不少于24h,以使各种配合剂(是结构控制剂)能与生胶充分起作用。停放后胶料变硬,塑性值下降,使用前进行返炼。返炼采用开炼机,开始时辊距较大(3~5mm),此时胶料较硬,表面呈皱纹状,包在前辊上。随着返炼时间的延长,胶料逐渐变软;慢慢缩小辊距(0.25~0.5mm),胶料很快包在后辊上。待胶料变软,表面光滑平整后,即可下料出片。返炼不足,胶片表面有皱纹;返炼过度,则胶料发粘而粘辊。返炼温度一般控制在室温。
2.3.2挤出
硅橡胶一般比较柔软,挤出效果较好,易于操作,可挤出各种不同形状和尺寸的制品,其加工设备和工具基本上与普通橡胶相似。
出机一般是用Φ30或Φ65mm的单螺纹螺杆,长径比为(10~12)∶1效果较好。挤出时尽量保持低温,以不超过40℃为宜,故机筒和螺杆均须通冷却水。对质量要求较高的产品可在靠近机头部分加装80~140目滤网,以除去胶料中的杂质,改善挤出质量。
硅橡胶挤出半成品柔软而易变形,因此立即进行硫化。常用的方法是热空气连续硫化;电线、电缆工业通常用高压蒸汽连续硫化。如在挤出后不能连续硫化,为变形,挤出后应立即用圆盘、圆鼓或输送带接取,用滑石粉隔离以免相互粘结。若发现胶料过软而不适于挤出时,可在胶料中再混入3~5份气相法白炭黑。
用于挤出的胶料配方,其硫化剂用量应比模压制品的适当增大,硅橡胶的挤出速度低于其它橡胶,当要求与其它橡胶达到相同挤出速度时,应采用较高的螺杆转速。
2.3.3压延
压延机一般采用立式三辊压延机。用于生产胶片时,中辊是固定的,中辊转速比上辊比为(1.1~1.4)∶1,下辊的转速和中辊相同。当压延机开动时,上辊温度为50℃,中辊应保持为室温,下辊用冷却水冷却。压延速度一般为60~300cm·min-1,不宜过快,先以低速调整辊距(中、下辊),以一定的压延厚度,然后再提高至正常速度进行连续操作。
当三辊压延机用于硅橡胶贴胶和擦胶时,织物替代了垫布(聚酯薄膜)在中辊和下辊之间通过。三辊压延机只适用于单面覆胶,长期生产时应采用四辊压延机。
用于压延的胶料正确控制其返炼程度,好在炼胶机上先不充分返炼,以期在压延过程中获得返炼,这样可以避免胶料在压延过程中因返炼过度而粘辊。胶料配方对压延也有一定的影响,采用补强性填充剂的胶料压延工艺性能较好。
2.3.4涂胶
涂胶是指把硅橡胶胶浆用浸浆或刮浆的方法均匀分布在织物上用以改进薄膜制品的和屈挠性能,使织物耐潮,以制造耐高温的电缘材料等。
(1)胶浆制备
供制胶浆用的硅橡胶胶料其硫化剂多采用过氧化二苯甲酰(BP),用量比一般模型制品稍大。补强填充剂若采用气相法白炭黑,用量不宜超过40份,并适当增大结构控制剂的用量,采用甲苯或二甲苯等挥发性溶剂。
混炼胶经充分返炼后下薄片,然后剪成小块,置于溶剂中浸泡过夜,采用搅拌机或混合器进行搅拌,制成固形物质量分数为0.15~0.25的胶浆。胶浆应保存在40℃以下的环境中。
(2)织物预处理
硅橡胶涂胶用的底层织物一般采用玻璃布、尼龙和聚酯等。其中玻璃布因具有耐热性好、强度高和吸湿性低等特点应用较多。玻璃纤维在拉丝过程中薄膜涂有石蜡润滑剂(占织物质量的0.2%~0.5%),在硫化温度下易挥发,影响胶料与织物的结合,在涂胶前进行脱蜡。尼龙和聚酯的热变形较大,影响橡胶和织物的结合,为此在涂胶前须进行热定型,即将织物在一定牵伸下,进行短时间热处理,尼龙的处理温度为170~175℃,聚酯处理温度为215~220℃。
(3)涂胶
织物经预处理后,还要进行表面胶粘剂处理,然后才可涂胶。胶粘剂是一种由烷氧基硅烷、硼酸酯、硫化剂和溶剂(乙酸乙酯或乙醇)组成的溶液。
织物经胶粘剂表面处理后,即可用涂胶机将胶浆均匀涂在织物上,然后经干燥、硫化即成。硫化一般分两段进行:一段温度为120~130℃,二段温度为230℃。涂层的厚度可以通过改变胶液的粘度或调节织物通过涂胶槽的速度来控制。
2.3.5粘合
硅橡胶能与很多材料,包括金属、塑料、陶瓷、纤维、硅橡胶本身以及其它一些橡胶粘合,采用能与硅橡胶本身同时硫化的胶粘剂可使硅橡胶与被涂层之间获得好粘合。
硅橡胶硫化胶之间的粘合一般采用胶粘剂。常用胶粘剂配方举例如下:乙烯基硅橡胶 100;气相法白炭黑 35;三氧化二铁 5;硼酸正丁酯 3;膏状硫化剂DCBP 3。
2.3.6硫化
硅橡胶硫化工艺不是一次完成,而是分两个阶段进行的,胶料在加压下(如模压硫化、硫化罐直接蒸汽硫化等)或常压下(如热空气连续硫化)进行加热定型,称为一段硫化(或定型硫化);在烘箱中高温硫化,以进一步稳定硫化胶各项物理性能,称为二段硫化(或后硫化)。
(1)一段硫化
①模型制品硫化。可采用平板硫化、传递模压硫化和注压硫化。硫化条件如表6所示。
硅橡胶制品硫化时,一般不使用脱模剂,应迅速装料、合模、加压,否则容易焦烧,是含有硫化剂BP和DCBP的胶料。传递模压硫化是一种加工硅橡胶胶料应用较广泛的工艺,与每模单孔的平板硫化比较,其优点是加工周期短,并能硫化复杂的是带有插入物和销钉的橡胶件。与注压硫化比较,设备成本较低。
注压硫化模制品,可提高劳动生产率,降低劳动强度,同时还可以减小过氧化物的用量,提高制品的抗撕裂性能,改善压缩永久变形性能,但制品收缩率较大。
②挤出制品的硫化。可采用蒸汽加压硫化、热空气连续硫化、液体硫化槽连续硫化、鼓式硫化和辐射硫化等方法。前3种方法较常用。
(2)二段硫化
硅橡胶制品经过一段硫化后,有些低分子物质存在于硫化胶中,影响制品性能。例如,采用通用型硫化剂(如硫化剂BP或DCBP)的胶料,经过一段硫化后,其硫化剂分解的酸性物质量,将增大海绵孔的孔度,降低密度;增大硫化剂的用量将缩小海绵孔的孔度,增大密度,产生较厚的孔壁。此外,硫化温度对海绵的发孔情况也有很大影响。
2.3.7发泡
在硅橡胶胶料中加入发泡剂,然后在受压状态下加热硫化使橡胶发泡,可制得硅橡胶海绵。但注意以下几个问题。
(1)应选用其分解产物不影响硅橡胶耐热性的发泡剂。一般采用有机发泡剂如发泡剂BN、尿素等,其分解产物在二段硫化中除去。
(2)适当控制硫化剂和发泡剂的用量,以使发泡速度与硫化速度相匹配。增大发泡剂的用量,将增大海绵孔的孔度,降低密度;增大硫化剂的用量将缩小海绵孔的孔度,增大密度,产生较厚的孔壁。此外,硫化温度对海绵的发孔情况也有很大影响。
(3)硫化剂适当并用可较好地控制海绵孔度和密度。通常硫化剂DBPMH与BP或TBPB与DCBP并用效果较好。
(4)可采用2号气相法白炭黑或2号气相法白炭黑与沉淀法白炭黑并用作补强剂。应严格控制胶料的塑性值,塑性值过大,发孔时易造成过度膨胀,形成粗燥的开孔结构,甚至很多孔破裂;塑性值过小,则发孔不足,产品较硬。采用弱补强性填充剂的胶料比较容易控制塑性值,返炼的胶料好当天使用。
(5)发泡剂应均匀分散于胶料中。一般发泡剂粒子易结团,分散,可先制成生胶/发泡剂母炼胶配比(1∶1),再进行混炼,以提高分散效果。
(6)采用模压工艺的胶料,应注意去除胶料中的气泡,破坏海绵结构。
用于模压海绵制品的胶料,经混炼出片后,应根据模具规格进行裁料,并在表面涂隔离剂,以备入模硫化。一般用滑石粉作隔离剂,也可用白炭黑。
硅橡胶海绵模型制品的定型硫化有两种方法:一种是一步法,即胶料在模具中一次发孔成一定形状和尺寸的海绵,二段硫化发孔;另一种是两步法,即先使胶料在模具中进行短时间硫化,使其初步发孔并恰好形成一层表面,然后置于烘箱中再发孔成一定形状和尺寸。对海绵薄板来说,前一种的硫化时间通常为15~20min,后一种的硫化时间一般在5min之内。
3、室温硫化型硅橡胶
室温硫化(亦称缩合硫化型)硅橡胶(roomtemperaturevulcanizedsiliconerubber),是指不需要加热在室温下就能硫化的硅橡胶。其分子结构特点是在分子主链的两端含有羟基或乙酰氧基等活性官能团,在一定条件下,这些官能团发生缩合反应,形成交联结构而成为弹性体。
3.1品种和特性
室温硫化硅橡胶相对分子质量较低,通常为粘稠状液体,按其硫化机理和使用工艺,可分为单组分室温硫化硅橡胶和双组分室温硫化硅橡胶。
3.1.1单组分室温硫化硅橡胶
单组分室温硫化硅橡胶是以羟基封端的低相对分子质量硅橡胶与补强剂混合,干燥去水,然后加入交联剂(含有能水解的多官能团硅氧烷),此时,混炼胶已成为含有多官能团端基的聚合物,封装于密闭容器内,挤出时与空气中水分相接触,使胶料中的官能团水解形成不稳定羟基,然后缩合交联成弹性体。
单组分室温硫化硅橡胶随交联剂类型不同,可分为脱酸型和非脱酸型。前者使用较为广泛,所用交联剂为乙酰氧基类硅氧烷(例如甲基三乙酰氧基硅烷或甲氧基三乙酰氧基硅烷),在硫化过程中放出副产物乙酸,对金属有腐蚀作用。非脱酸缩合硫化型种类较多,其中有以烷氧基(例如甲基三乙氧基硅烷)为交联剂的脱醇缩合硫化型,此反应仅靠空气中的水分作用,硫化缓慢,需加入烷基钛酸酯类的硫化促进剂,硫化时放出醇类,无腐蚀作用,适合作电气缘制品。此外,尚有以硅氮烷为交联剂的脱胺缩合硫化(硫化时放出有机胺,有臭味,对铜有腐蚀)以及以丙酮肟、丁酮肟为交联剂的脱肟硫化、脱酰胺硫化和硫化速度快的脱酮硫化型等。
按产品模量高低可分为低模量(脱酰胺型)、中模量(适于作建筑密封胶)和高模量(脱醇型);根据产品实用性能,可以分为通用类和类两大品种,其中类型包括阻燃型、表面可涂装型、防霉型和耐污染型。
单组分室温硫化硅橡胶对多种材料(如金属、玻璃、陶瓷等)有良好的粘结性,使用时方便,一般不需称量、搅拌、除泡等操作。硫化是从表面开始,逐渐向深处进行。单组分室温硫化硅橡胶主要用作胶粘剂,在建筑工业中作为密封填隙材料使用。
3.1.2双组分室温硫化硅橡胶
此类橡胶的硫化是由生胶的羟基在催化剂(有机锡盐,如二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡等)作用下与交联剂(烷氧基硅烷类,如正硅酸乙酯或其部分水解物)上的硅氧基缩合反应而成,可分为脱乙醇缩合硫化、脱氢缩合硫化、脱水缩合硫化和脱羟胺缩合硫化等,以脱醇型为常见。双组分室温硫化硅橡胶通常是将生胶、填料与交联剂混为一个组分,生胶、填料与催化剂混成另一组分,使用时再将两个组分经过计量进行混合。双组分的硫化时间主要取决于催化剂用量,用量大,硫化快。此外,环境温度越高,硫化也越快;硫化时无内应力,不收缩,不膨胀,硫化时缩合反应在内部和表面同时进行,不存在厚制品深部硫化困难问题。它对其它材料无粘合性,与其它材料粘合时需采用表面处理剂作底涂。双组分室温硫化硅橡胶可作制模、灌封材料等使用。
室温硫化型硅橡胶可根据使用要求制成不同粘度的胶料,一般有流体级、中等稠度级和稠度级。流体级胶料具有流动性,适宜浇注、喷枪操作;如果要求更低粘度胶料(灌注狭小缝隙时),可在胶料中渗入甲基三乙氧基硅烷或它的低聚体,也可用甲基硅油201进行稀释。中等稠度的胶料其粘度正好能充分流动,而不致淌下来,可获得表面平滑的制品,适于涂胶和浸胶用。稠度级胶料具有油灰状稠度,可用手、刮板或嵌缝刀操作,也可用压延法将它涂覆在各种织物上。
近年来,室温硫化硅橡胶在改进研究方面活跃,随着应用面的扩大,出现了高粘结性、高强度、高伸长、低模量、阻燃型、耐油型以及固化型等新品种。
3.2配合
3.2.1硫化剂
单组分室温硫化硅橡胶主要依赖空气中的水分进行交联反应,胶料在使用前应密闭贮存;在双组分室温硫化硅橡胶中(除加成反应系统),含端羟基的硅橡胶常用的硫化剂为硅酸酯(如正硅酸乙酯)和钛酸酯类(如钛酸正丁酯)等;催化剂主要使用有机锡盐,如二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡等。调节硫化剂和催化剂的用量可改变硫化速度。硫化剂的用量一般为1~10份;催化剂的用量一般为0.5~5份。试验明,催化剂二丁基二月桂酸锡对铜有腐蚀作用,采用氧化二丁基锡[(C4H9)2SnO]或氧化二辛基锡[(C8H17)2SnO]与正硅酸乙酯[Si(OC2H5)4]的回流产物作硫化体系,硫化胶与铜接触存放1年未发现腐蚀。
3.2.2补强填充剂
室温硫化硅橡胶也加白炭黑作为补强剂,否则强度比热硫化型的更低。其配合方法同热硫化型。
3.3加工
3.3.1单组分室温硫化硅橡胶
单组分室温硫化硅橡胶贮存在与水和空气隔的密闭容器内,一般在几个月内能使用。使用时无需添加催化剂,只要将胶料从密闭容器内挤出接触空即可,因此使用方便;可用模压、挤出或其它方法进行短时间加工,然后暴露于空气中经一定时间即由膏状物硫化而成为弹性体。
单组分室温硫化型硅橡胶是一种胶粘剂。
用于粘合时,不用表面处理剂,即对玻璃、陶瓷、金属、木材、塑料和硫化硅橡胶等具有良好的粘合性能。因为这种橡胶是在室温下接触空气中的湿气从表面开始硫化,然后通过水分的扩散而向内逐渐硫化。过厚的制品其内部硫化需要很长的时间,因此对制品的厚度(或密封的深度)有一定的限制。厚度一般不宜超过10mm。
如需要超过10mm时可采用多次施工的方法。
空气的湿度对硫化速度有决定性的影响,湿度越大,硫化越快。当气候比较干燥,湿度很小时,可喷水增大空气中的水分,使之达到实际需要的硫化速度。
3.3.2双组分室温硫化硅橡胶
双组分室温硫化硅橡胶宜贮存在阴凉干燥处,避免阳光直晒,贮存时间如超过4个月,应进行检验,性能不变方可继续使用。
(1)催化剂的加入
在液体或中等稠度的室温硫化硅橡胶胶料中加入催化剂,用手工搅拌使之分散,待混合均匀后,将胶料置于密闭容器中抽真空,在0.67~2.67kPa下维持3~5min,以排除气泡。当使用稠厚级橡胶时,可采用炼胶机、捏合机或调浆机将催化剂混入胶料。催化剂可用称量法或容量法量取。由于催化剂用量一般只有0.5~5份,因此应注意混合均匀。室温硫化型硅橡胶混入催化剂后即逐渐交联而固化,因此应根据需要量配制。如有剩余,可存放于低温处(如冰箱中),延长使用时间。
(2)织物的涂覆
室温硫化硅橡胶可按下列方法加入催化剂,用涂胶或压延的方法涂覆在各种织物上,不必用溶剂稀释制成胶浆。
涂胶时催化剂的加入方法有:①在涂胶之前加入胶料中;②加在涂胶织物的另一面,让催化剂渗过布层使橡胶交联;③在涂胶之前加在织物要涂胶的面上。种方法限定操作时间在胶料适用期内,否则将固化而不能应用;后两种方法操作时间不受胶料适用期的限制。
(3)胶料的溶解
可用普通芳香族溶剂,如甲苯或二甲苯来溶解胶料,制备成室温硫化二甲基硅橡胶胶浆。
这种胶浆可用普遍浸渍法浸涂到织物上。
(4)粘合
室温硫化型硅橡胶可制成胶粘剂,用来粘结各种材料。当用于各种硫化的硅橡胶及其与金属或非金属(如玻璃、玻璃钢、聚乙烯、聚酯等)之间的粘合时,胶粘剂由甲、乙两组分配制而成。甲组分为含有适量补强填充剂、少量钛白粉和氧化铁的糊状室温硫化型硅橡胶,乙组分为硫化体系,由多种硫化剂(正硅酸乙酯、钛酸丁酯等)和催化剂(二丁基二月桂酸锡等)组成。使用前将两组分按质量比9∶1充分混合均匀即成。该胶粘剂的活性期为40min(20℃,相对湿度为65%)。如欲延长活性期,可减小催化剂用量,但用量不得小于1份,否则粘合性变差。催化剂用量过多,会导致硫化胶耐热性能降低。
粘合工艺在常温下加压或不加压完成。被粘合物表面应去除污垢,并用丙酮或甲苯等清洗;然后在金属或非金属表面先涂上一层表面处理剂,在室温下干燥1~2h(具体时间应视当时的温度和湿度而定)后,即可涂胶粘剂进行粘合。采用表面处理剂处理的表面,在1周内涂胶时不影响粘合效果。
(5)硫化
双组分室温硫化硅橡胶的硫化是靠加入液体催化剂来实现的。固化时间随硫化剂和催化剂的用量而变,从十几分到24h;升高或降低温度也可缩短或延长固化时间。
室温硫化型硅橡胶制品一般不需要在烘箱内进行二段硫化,但由于硫化过程中会产生微量挥发性物质(如乙醇),当厚制品硫化时挥发性物质不易逸出,为此可采用多次硫化法,即每次浇注或填充10~15mm厚度,待失去流动性后放置30min,再继续浇注或填充。若厚制品的使用温度高于150℃时,好在室温硫化后再经100℃热处理,以驱除挥发性物质,提高制品的耐热性。
4、加成硫化型硅橡胶
加成硫化型硅橡胶是指官能度为2的含乙烯基端基的二甲基硅氧烷在铂化合物的催化作用下,与多官能度的含氢硅烷起加成反应,从而发生链增长和链交联的一种硅橡胶。生胶一般为液态,聚合度为1000以上,通常称液态硅橡胶(LSR)。
4.1特点
液态硅橡胶制品除保持了硅橡胶固有的许多典型的特性,如的电缘性、使用温度范围广和在恶劣环境下的长期耐候老化性等外,还有如下的特点:
(1)清洁、稳定
液态硅橡胶不含溶剂和水分,对环境;胶料以两组分供应,均经过滤、排气处理;两组分混合料在正常室温下可存放24h以上,冷却放置甚至可达2d以上,不需要再行洁化。
(2)工艺简便、快捷
①两组分胶料以1∶1混合,配料工艺简便;②对于模压制品,从配料到成品,原则上可以说是一步的,这就简化了工艺;③硫化速度快。例如,对于用多孔模制造的模压制品(每孔约用7g胶料),其硫化周期为20~30s,约为普通橡胶(硫化周期4~10min)的1/12~1/20;④除非要求制品具有特低的耐压缩永久变形性,一般不需要后硫化;⑤收缩率较低,一般在千分之几以下;⑥制品着工艺简便;⑦一般情况下成品无需修边。
(3)
据DowCorning公司估计,由于工艺的简化和硫化方法的改变,能耗可降低约75%。
(4)成本低
液态硅橡胶的加工生产一般只需1人进行。据DowCorning公司计算,每件约6g的模压制品,由于人力的减少,可降低成本42%,还不包括上述的能耗降低和生产空间的减少这两个因素在内。
(5)固定投资少
无论模压制品还是挤出制品,均可以轻型机械替代重型机械,厂房面积也可大大减小。
4.2配合和加工
4.2.1配合
液态硅橡胶的配合简单,由生胶、填充剂、交联剂、催化剂、反应抑制剂以及必要的添加剂等组成,现简述如下。
(1)生胶。采用官能度为2(或2以上)的含乙烯基端基的聚硅氧烷,聚合度为1000以上。结构式为:
(2)填充剂。填充剂主要是采用气相法白炭黑,并以三甲基封端的聚硅氧烷作表面处理剂。经表面处相法白炭黑的加入,除用以补强外,还可以增大粘度,这种粘度的增强比较稳定,较少受时间的影响而变化。
(3)交联剂。交联剂实际上是液态硅橡胶双组分中另一组分的主要成分,由氢端基官能度至少为2以上的聚硅氧烷组成,它与乙烯基基团发生加成反应,形成交联结构,而使胶料固化。其用量不能过大,否则其耐热性会降低。
(4)催化剂。催化剂主要为有机铂的络合物,较新的发展是导入含乙烯基的低分子聚硅氧烷的配位化合物,其用量小。
(5)反应抑制剂。反应抑制剂用于调整活性期,延长贮存稳定性。一般为炔类化合物,也可利用含胺、锡、磷等化合物。
(6)其它的添加剂。其它添加剂包括着剂、脱模剂等。
上述包括生胶在内的各种配合剂都是分成两个组分供应的,使用时将两个组分混合,在一定的条件下硫化成型,这一点与缩合型硫化硅橡胶的制备相同。
4.2.2加工
(1)计量配合
虽然在配合胶料中已经加入了适当的反应抑制剂,如果存放条件不妥当,仍有可能导致室温下部分橡胶产生硫化。因此,通常都是把胶料分成两个配合组分。一种含有催化剂,另一种含有交联剂,以1∶1配合。
(2)硫化
液态硅橡胶的硫化反应属于加成型,反应式如下:
一部分在侧链的乙烯基则可能发生与乙烯基硅橡胶类似的交联反应。
液态硅橡胶能在高温下以很快的速度进行硫化,而又不致焦烧。液态硅橡胶硫化的大特点就是高温。据DowCorning公司的资料,一个7g制件的多孔模,在连续作业中,整个进模、硫化及出模的时间仅需20~30s,是一般橡胶的所谓硫化的1/10~1/20。
(3)注射模压
液态硅橡胶的注射模压既不同于普通硅橡胶,也不同于塑料。与其它橡胶注压相比,在注压前液态硅橡胶不需要塑化,粘度低得多,而硫化快。与塑料相比,液态硅橡胶的粘度和塑料的“熔融”粘度相近,但它是热固性的,而不是热塑性的。
从工艺上看,液态硅橡胶主要应用在注压、挤出和涂覆方面。主要的挤出制品是电线、电缆;涂覆制品是以各种材料为底衬的硅橡胶布或以纺织品补强的薄膜;注压则为各种模型制品。由于其流动性能好,强度高,更适宜制作模具和浇注仿古艺术品。因为硫化中没有交联剂等副产品溢出,生胶的纯度很高且生产过程中洁净卫生,液态硅橡胶尤其适合制造要求高的医用制品。
5、硅橡胶的再生
硅橡胶具有很多的性能,但价格较高,因此废胶的再生利用,对节约原材料、降低生产成本具有经济意义。
硅橡胶再生工艺过程包括精选、切块、裂解、精制和配料。即首先将废胶进行清洗,去除垃圾和杂质,然后进行挑选和分类,切成小块,送往裂解。裂解的方法很多,有机械轧炼裂解、直接蒸汽热裂解、干热裂解和化学裂解等。其中以前两种较为常用和简便,着重介绍如下。
(1)机械轧炼裂解
机械轧炼裂解可在普通轧炼机上进行。即将切成小块的废胶放在炼胶机上轧炼,开始时辊距要大些,待胶料包辊后,减小辊距。当扎得较细碎时,即可薄通。待逐渐形成连续带状后,就可下片存放。该法的缺点是采用气相法白炭黑的废胶不易轧碎,轧炼时间长。为了缩短轧炼时间,提高轧炼再生效率和再生胶质量,可在轧炼过程中适当(10%左右)加入沉淀法白炭黑,使软硬不同的胶料轧碎混合,缩短再生时间。
(2)直接蒸汽热裂解
直接蒸汽热裂解是将废胶料小块放入压力约0.5MPa(温度150~160℃)的蒸汽硫化罐中处理3~4h。如果废橡胶硬度较高,可适当延长处理时间,但不宜过长,以免废橡胶过度降解,性能变差。经热处理的废橡胶再在炼胶机上充分轧碎,待包辊后再薄通出片。在轧碎时一般可加入少量酒精,使其增加机械摩擦,提高轧炼效率。若遇粘辊可加一些白炭黑或其它无机填料。该法制得的再生胶质量均匀,塑性大,缺点是加工处理时间长,存放后很难返炼。如果在胶料中加入结构控制剂,如二苯基硅二醇或羟基硅油,则较易返炼。
再生胶性能一般比生胶差,拉伸强度、扯断伸长率、撕裂强度和抗压缩永久变形性能均较低,硬度较大。其拉伸强度一般为2.9~3.8
MPa,扯断伸长率为100%~150%。随填料用量增大,硬度增大,扯断伸长率降低。当单用再生胶时,除加入补强剂白炭黑外,还可加入弱补强性填充剂(如二氧化钛或氧化锌50~100份),以降低成本。并应加入适量的硫化剂(比一般生胶增加约1倍),以便使硫化胶保持一定的硬度。当生胶中掺用30%~50%再生胶时,其硫化胶的物理性能变化不大(仅拉伸强度和扯断伸长率稍低),能耐250~300℃的高温老化。再生胶高掺用量可达70%~80%。再生胶可单独用于制造胶板,不宜单独用作挤出制品。若再生胶经过过滤后与生胶并用,则可用来制造挤出制品。
6、应用
硅橡胶具有的综合性能,尤其是硅橡胶的生物相容性更是一种关键的特性,它已成功地用于其它橡胶用之无效的场合,解决了许多技术问题,满足了现代工业和日常生活的各种需要。与其它橡胶一样,硅橡胶可加工成各种型材、胶管、胶条、胶辊、胶布等制品;室温硫化型硅橡胶可就地大面积施工,使用方便。
(1)汽车工业
硅橡胶在汽车工业中的应用增长速度很快,硅橡胶(是具有各种特性的硅橡胶)可耐燃油、润滑油的侵蚀,提高汽车各部件的使用性能,降低维修费用。可用于汽车点火线、火花塞保护罩、加热及散热器用软管、消声器衬里、蓄电池接头以及用氟硅橡胶制的加油泵等。随着车辆电子电气化的发展,室温硫化硅橡胶广泛用于电子零件、电气装配件的灌封料、风挡玻璃、车体四周密封及反射镜等处的粘接密封剂。
(2)电子、电气工业
电子、电气工业是硅橡胶作为缘材料使用早,需求量较大的一个领域。硅橡胶主要用于电视机阳罩、高压保护罩、高压引出线、冰箱除霜器电线、功率或讯号传递用电线和电缆等。用硅橡胶制造的缘子将替代陶瓷制品广泛用于输电线路,是超高压线路。导电硅橡胶用于电子计算机、电话等仪器的电接点件及液晶显示触点件。阻燃和耐辐射硅橡胶制造的电线、电缆广泛用于原子能发电站。硅橡胶加热片、加热带用于控制多种精密仪表和输油管道的工作温度,在医疗上作理疗热敷器用的加热毯。室温硫化型硅橡胶可作为防水、防潮和防震用灌封材料。
硅橡胶因具有耐热洗涤液性能,目前已广泛用于洗碗机和洗衣机的泵用密封上。硅橡胶适于用作咖啡锅、电气油炸锅和蒸汽熨斗等用具上的垫圈。立体声耳机耳部和头部的衬垫改用硅橡胶,能排除外界杂音,且柔软舒适。
(3)宇航工业
硅橡胶是宇航工业中不可缺少的高性能材料,它能承受太空的超冷和返回大气层的灼热,延长飞机零件寿命,降低检修保养费用,减少意外事故。主要用于飞机机体孔穴密封件、电接头、密封开关、防尘和防水罩、垫圈垫片、喷气式引擎和液压装置的“O”型密封环、氧气面罩、调控膜片、热空气导管和雷达无线减震器等。耐烧灼硅橡胶适用于作火箭燃油阀门、动力源电缆和火箭发射井盖涂层,以免受火箭喷射流的烧灼。室温硫化硅橡胶可作为机体气密性密封、窗框密封和防震、防潮灌封材料。
(4)建筑工业
硅橡胶具有良好的耐候性和施工性,作为粘接密封剂在建筑工业中得到了广泛应用,超过了其它类型的密封剂。近年来,又开发了低模量高伸长型双组分密封剂,它用于接缝移动大的混凝土预制件和幕墙等大型构件。室温硫化硅橡胶还用于石棉水泥板连接处的密封、浴室砖缝和盥洗用具的密封。随着今后橡胶价格的下降,将进一步扩大应用范围,如在公路接缝的应用中替代沥青和氯丁橡胶。高温硫化型硅橡胶海绵条用作建筑物的门窗密封嵌条。
(5)医疗领域
硅橡胶具有良好的生物相容性,对机体反应小,性能稳定,血凝性低,能承受高温高压多次蒸煮,而且能加工成各种形状的制品,如薄膜、海绵、气囊,是目前医学上应用广的一种材料。
(6)其它领域
除了上述各种应用外,硅橡胶在纺织、印刷、机械、塑料、化学、造纸及食品和化妆等领域的应用也明显增加。典型的产品是用硅橡胶制成的辊筒,用作织物、塑料的热定型、压纹、压延和复印机的定影。硅橡胶薄膜制成的气调窗已用于贮存果品蔬菜。此外,硅橡胶在纺织高温设备以及在碱、次氯酸钠和双氧水浓度较高的设备上作密封材料也取得良好的效果。
7、硅橡胶研究的新进展
硅橡胶具有的耐高低温、耐臭氧、耐氧、耐光和耐候老化性能,优良的电缘性能,的表面性能和生理惰性以及高透气性,应用范围广泛。但硅橡胶的拉伸强度和撕裂强度偏低,耐酸碱性较差,制造复杂产品时加工工艺性能也较差,近年来世界各国为此进行了许多改进研究工作,并取得了一些成果。
(1)利用有机硅与其它单体或聚合物的共聚(共混),获得了新的聚合(共混)物。例如,有机硅与聚碳酸酯的嵌段共聚物可作为选择性透气膜;有机硅与乙丙橡胶共混物的特性介于硅橡胶与乙丙橡胶之间;将硅橡胶与EVA共混,制得的共混物具有优良的物理性能、电性能、耐高温老化性能和热收缩性,经过适当配合可赋予优良的阻燃性能。利用耐高温的硅橡胶与高拉伸强度的PMMA制造互穿聚合物网格,改善了硅橡胶的强度和PMMA的耐热性,通过合成聚二甲基硅氧烷(PDMS)/聚苯乙烯(PS)互穿聚合物网络,提高了有机硅网络的力学和弹性性能。
(2)通过改进配合技术,研制出高强度、高抗撕裂、低压缩变形等性能良好以及耐高温、耐温、阻燃、导热和热收缩硅橡胶等各种性强的新品种。
纯硅橡胶不具备大多数应用所要求的机械强度,因此需要增强。传统的增强方法是在硅橡胶固化之前加入补强填料,然后进行混炼、硫化等工艺。但耗时、耗能,污染环境,而且控制填料在胶料中的分散和聚集的程度。研究表明,沉淀法白炭黑、沉淀法二氧化钛和铁氧体、沸石和氧化铝等填料对硅橡胶有较好的增强作用。
(3)在改善加工性能方面,研制了不需二段硫化的硅橡胶、颗粒硅橡胶(又称粉末橡胶) 以及基于含乙烯基聚硅氧烷和含氢硅氧烷之间的催化加成反应,发展了硅橡胶液体注射成型系统。采用加成型双组分体系,研制成触变性好、施工性能和使用方便的腻子型制模硅橡胶。
涪陵氟橡胶热硫化粘接剂近距离店家
氟橡胶热硫化粘合剂 西邦CILBOND33AB
概述
CILBOND?33A/B双组份、单涂胶粘剂,粘接各种硬度的氟橡胶与不同的金属或热塑性及热固性塑料,以及织布。对于各种不同的氟橡胶和不同的硫化方式,都具有很好的粘接效果,如Viton?,Daiel?,Technoflon?和Fluorel?包括双酚硫化或胺类硫化,以及过氧化物硫化,适合后硫化要求。
CILBOND?33A/B的使用
CILBOND?33A/B组份A与组份B按1:1的体积比混合均匀,若需要稀释,边搅拌边加入稀释剂。1-2分钟内完成混合,混合物为琥珀的,无未溶解的颗粒。未稀释的混合物的固含量为32%,并且混合物在室温下,可稳定地停放一周。但在一周内用完。可采用浸涂、喷涂或刷涂,涂胶后,于室温下干燥20-30分钟,或70°C下,10分钟。根据基材的表面情况,可以涂胶1-2次,干膜厚度不低于5微米。因为固含量较高,通常需要用丁酮或MIBK稀释,以获得合适的干膜厚度。固化条件为150°C,30分钟。
CILBOND?33A/B为获得的耐冲刷性能,可于150°C预固化10分钟,或135°C,30分钟
CILBOND?33A/B显示的耐高温性能,以适应后苛刻的硫化要求,以及的耐苛刻化学品的性能。
CILBOND?33A/B具有的耐高温性能,可至200°C.
概述
沈阳英国西邦CILBOND33A/B 单涂粘接氟橡胶
CILBOND?36单涂胶粘剂,粘接各种硅橡胶与金属。有较高的固含量,耐冲刷性能好,的耐环境性能,是耐油和耐高温。
CILBOND?36适合注射工艺。
CILBOND?36的耐高温性能和长时间的高温下的后硫化。对各种金属:钢、铝、铜,良好的粘接效果。
CILBOND?36的应用领域
CILBOND?36的耐环境性能,使其适用于油封、汽缸垫、轴封阀门、胶管及胶辊等的应用。
CILBOND?65W是一种单涂、水剂型胶粘剂。用于硅橡胶、过氧化物硫化的氟橡胶、过氧化物硫化的氢化丁腈和丙烯酸酯橡胶与金属的热硫化粘接。
概述
CILBOND?65W用于各种硅橡胶、氟橡胶及一些过氧化物硫化的氢化丁腈和丙烯酸酯橡胶与金属和其它工程塑料的热硫化粘接。其固含量高,耐冲刷性能好,杰出的耐环境性能,尤其是耐油和耐高温。适用于注射工艺。也可以用CILBOND?12C作为底涂,CILBOND?65W作为面涂形成双涂体系,粘接难粘接的橡胶,以及获得的耐高温性能。
产品可发货全国各地:上海英国西邦总代理、北京英国西邦总经销、深圳英国西邦、 英国西邦授权经销、天津英国西邦批发零售、杭州英国西邦、南京英国西邦、武汉英国西邦、成都英国西邦、沈阳英国西邦、大连英国西邦、石家庄英国西邦、英国西邦 网站济南英国西邦、青岛英国西邦、苏州英国西邦、福州英国西邦、无锡英国西邦、宁波英国西邦、重庆英国西邦、大庆英国西邦、厦门英国西邦、西安英国西邦、长春英国西邦、哈尔滨英国西邦公司、珠海英国西邦、郑州英国西邦、海口英国西邦、广州英国西邦、太原英国西邦、乐泰英国西邦、温州英国西邦、合肥英国西邦、南宁英国西邦、南通英国西邦、江苏英国西邦、黑龙英国西邦、江西英国西邦 合肥英国西邦、兰州英国西邦、贵阳英国西邦、烟台英国西邦、包头英国西邦、唐山英国西邦、银川英国西邦、汕头英国西邦、威海英国西邦、浙江英国西邦、湛江英国西邦、常州英国西邦、英国西邦厂家、英国西邦***
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氟橡胶是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的一种高分子弹性体。它具有较好的力学性能,耐高温、耐油及耐多种化学品侵蚀,综合性能,大量用于密封制品的生产,是现代航空、导弹、火箭,宇宙航行等尖端科学技术及其他工业(如汽车)方面不可缺少的材料。
一、优良的耐腐蚀性能。
氟橡胶具有的耐腐蚀性能。一般说来它对有机液体,如燃料油、溶剂、液压介质等;浓酸,如硝酸、硫酸、盐酸等;高浓度过氧化氢和其他强氧化剂作用的稳定性方面,均优于其他各种橡胶。
二、耐溶胀性能。
氟橡胶具有高度的化学稳定性。26型氟橡胶耐石油基油类、双酯类油、硅醚类油、硅酸类油,耐无机酸,耐多数的有机、无机溶剂、品等,仅不耐低分子的酮、醚、酯,不耐胺、氨、氢氟酸、氯磺酸、磷酸类液压油。23型氟胶的介质性能与26型相似,且更有之处,它耐强氧化性的无机酸如发烟硝酸、浓硫酸性能比26型好,在室温下98%的硝酸中浸渍27天它的体积膨胀仅为13%~15%。
三、耐热和耐高温性能。
在耐老化方面氟橡胶可以和硅橡胶相媲美,优于其他橡胶。26型氟橡胶可在250℃下长期工作,在300℃下短期工作,23型氟橡胶经200℃×1000h老化后仍具有较高的,也能承受250℃短期高温的作用。四丙氟橡胶的热分解温度在400℃以上,能在230℃下长期工作。氟橡胶在不同温度下性能变化大于硅橡胶和通用的丁基橡胶,其拉伸强度和硬度均随温度的升高而明显下降,其中拉伸强度的变化特点是在150℃以下,随温度的升高而迅速降低;在150~260℃之间,则随温度的升高而下降较慢。
四、耐低温性能。
氟橡胶的低温性能不好,这是由于其本身的化学结构所致,如23-11型的Tg>0℃。实际使用的氟橡胶低温性能通常用脆性温度及压缩耐寒系数来表示。胶料的配方以及产品的形状(如厚度)对脆性温度影响都比较大,如配方中填料量增加则脆性温度敏感地变坏,制品的厚度增加,脆性混同度也敏感地变坏。
氟橡胶的耐低温性能一般它能保持弹性的限温度为-15~20℃。随着温度的降低,它的拉伸强度变大,在低温下显得强韧。当用作密封件时,往往会出现低温密封渗漏问题。其脆性温度随试样厚度而变化。例如26型氟橡胶在厚度为1.87mm时,其脆性温度是-45℃,厚度为0.63mm时是-53℃,厚度为0.25mm时是-69℃。它的标准试样26型氟橡胶的脆性温度是-25~-30℃,246型氟橡胶的脆性温度为-30~-40℃,23型氟橡胶的脆性温度为-45~-60℃。
五、耐过热水与蒸汽的性能。
氟橡胶对热水作用的稳定性不仅取决于本体材料,而且决定于胶料的配合。对氟橡胶来说,这种性能主要取决于它的硫化体系。过氧化物硫化体系比胺类、双酚AF类硫化体系为佳。26型氟橡胶采用胺类硫化体系的胶料性能较一般合成橡胶如乙丙橡胶、丁基橡胶还差。
六、压缩永久变形性能。
氟橡胶用于高温下的密封中压缩变形是它的关键性能,它是作为密封制品控制的一个重要性能。26型氟橡胶的压缩永久变形性能较其他氟橡胶都好,这是它之所以获得广泛应用的原因之一。在200~300℃的温度范围内其压缩永久变形显得很大。但在20世纪70年代美国DuPont公司对其进行了改进,发展了一种低压缩永久变形胶料(Viton E-60C),它是从生胶品种(VitonA改进为Viton E-60)和硫化体系选择上(从胺类硫化改进为双酚AF硫化)进行改进的,这就使氟橡胶在200℃高温下长期密封时的压缩永久变形性较好,氟橡胶在149℃长期存放的条件下,其密封保持率在各类橡胶中处于领先的。
七、耐气候老化和耐臭氧性能。
氟橡胶具有好的耐候老化性,耐臭氧性能。产品配方中往往可以添加紫外线吸收剂,则可进一步提升其户外耐紫外线老化性能。
八、机械性能。
氟橡胶一般具有较高的拉伸强度和硬度,但弹性较差。一般地,氟橡胶在高温下的压缩永久变形大,但是如果以相同条件比较,如从150℃下的同等时间的压缩永久变形来看,丁和氯丁橡胶均比26型氟胶要大,26型氟橡胶在200℃×24h下的压缩变形相当于丁橡胶在150℃×24h的压缩变形。
九、电性能。
氟橡胶的电缘性能不是太好,只适于低频低压下使用。温度对它的电性能影响很大,从24℃升到184℃时,其缘电阻下降35,000倍。26型氟橡胶的电缘性能不是太好,只适于低频,低电压场合应用。温度对其电性能影响很大,即随温度升高,缘电阻明显下降,因此,氟橡胶不能作为高温下使用的缘材。填料种类和用量对电性能影响较大,沉淀碳酸钙赋予硫化胶较高的电性能,其他填料则稍差,填料的用量增加,电性能则随之下降。
十、耐高真空性能。
氟橡胶具有佳的耐真空性能,这是由于氟橡胶在高温、高真空条件下具有较小的放气率和小的气体挥发量。26型、246型氟橡胶能够应用于133×l0-9~133×10-10 Pa的超高真空场合,是宇宙飞行器中的重要橡胶材料。氟橡胶的气透性是橡胶中较低的,与丁基橡胶、丁腈橡胶相近。填料的加入能使硫化胶的气透性变小,其中硫酸钡的效果较中粒子热裂法炭黑(MT)显著。氟橡胶的气透性随温度升高而增大,气体在氟橡胶中的溶解度较大,但扩散速度则很小,这有利于在真空条件下应用。氟橡胶对气体的溶解度比较大,但扩散速度却比较小,所以总体表现出来的透气性也小。据报道,26型氟橡胶在30℃下对于氧、氮、氦、二氧化碳气体的透气性和丁基橡胶、丁橡胶相当,比氯丁胶、天然橡胶要好。在氟橡胶中,填料的加入,充填了橡胶内部的空隙,从而使硫化胶的气透性变小,这对于真空密封是很有利的。
十一、耐燃性能。
橡胶的耐燃性取决于分子结构中卤素的含量。卤素含量愈多,耐燃性愈好。氟橡胶与火焰接触能够燃烧,但离开火焰后就自动熄灭,所以氟橡胶属于自熄型橡胶。
十二、耐辐射性能。
氟橡胶是属于耐中等剂量辐射的材料。高能射线的辐射作用能引起氟橡胶产生裂解和结构化。氟橡胶的耐辐射性能是弹性体中比较差的一种,26型橡胶辐射作用后表现为交联效应,23型氟橡胶则表现为裂解效应。246型氟橡胶在空气中常温辐射在5×107 仑的剂量下性能剧烈变化,在1×107仑条件下硬度增加1~3,强度下降20%以下,伸长率下降30%~50%。所以,一般认为246型氟橡胶可以耐1×107仑,限为5×107仑。
一、粉尘类
(一)矽尘(游离二氧化硅含量超过10%的无机性粉尘)
1、可能产生的职业病:矽肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷凿岩、岩巷爆破、岩巷装载、出矸推车、喷浆砌碹、岩巷掘进、煤巷打眼、煤巷爆破、煤巷加固、采煤运输、井下通风
(2)石油天然气采选业:泥浆配置、地质磨片
(3)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、选矿辅助
(4)有金属矿采选业:打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、电选、选矿辅助
(5)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石打孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选、研磨、转运、开采辅助;河砂吸采、河砂手采、河砂筛选、河砂转运、河砂运输、河砂开采辅助、化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、选矿辅助、非金属矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、来矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(6)工艺美术品制造业:石质工艺品雕刻
(7)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(8)碱产品制造业:泡化碱制取
(9)无机盐制造业:硅酸钾制取、氟化钠制取
(10)化学肥料制造业:电炉制磷
(11)涂料及颜料制造业:搪瓷素备料、玻璃素溶制、玻璃素成品
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:两步共胶
(13)橡胶制品业:胶辊辊芯处理
(14)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:砂石装卸、筛选、转运、堆垛、运输、辅助、装卸、筛选、转运、投料、拌和、浇注、辅助、石材切割、雕凿、研磨、整修、辅助、荒料锯切、板材研磨、板材切割
(15)玻璃及玻璃制品业:玻璃备料、光学玻璃配料、玻璃喷砂、玻壳备料(灯具、荧屏)、玻璃纤维配料
(16)陶瓷制品业:釉料选择、粉碎、陶瓷烘筛、灌砂
(17)耐火材料制品业:耐材破碎、筛分、配料、混合、成型、耐火砖干燥、耐材烧成、物料输送、耐火材料磨制
(18)矿物纤维及其制品业:玻纤备料
(19)磨具磨料制造业:磨料备料
(20)炼铁业:矿石装卸、转运、堆场、整粒、泥炮制作
(21)炼钢业:炼钢铸模、炼钢砌炉
(22)铁合金冶炼业:硅铁冶炼、铬铁冶炼、钛铁冶炼
(23)重有金属冶炼:铅锌配布料、铅电解液制备、矿石破碎
(24)金属制品业:金属喷砂、模具喷砂、搪瓷喷花、焊制备、焊条配粉
(25)金属表面处理及热处理业:镀件喷砂、工件喷砂、除油除锈、喷砂粗糙
(26)机械工业:铸造型砂、铸造造型、铸造落砂、铸件清砂、熔模铸造、石英砂打磨、抛光
(27)电子及通讯设备制造业:镀层喷砂、玻粉制取、电子玻璃配料
(28)交通水利基本建设业:隧道掘进、打眼、爆破、碎石装运、喷浆砌碹、辅助、路基砌碹、路面浇注、路面摊辅、坝基砌碹、坝基浇注
(二)煤尘(煤矽尘)
1、可能导致的职业病:煤工尘肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:煤巷打眼、煤巷爆破、煤巷加固、采煤打眼、爆破采煤、水力采煤、机械采煤、采煤装载、采煤运输、采煤支护、井下通风、采煤辅助、选煤运输、筛煤、煤块破碎
(2)电力、蒸汽、热水生产和供应业:上煤、磨煤、司炉、锅炉出灰、锅炉检修
(3)炼焦、煤气及煤制品业:原煤输送、炼焦备煤、炼焦洗煤、炼焦选煤、炼焦配煤、炼焦干馏、熄焦、运焦、炼焦辅助、煤块破碎、煤制品制取
(4)碱产品制造业:石灰煅烧、钾碱煅烧碳化
(5)无机盐制造业:硫化钠制取、碳酸钡制取
(6)水泥制造业:水泥供料、均化、煤粉制备、输送
(7)石墨及碳素制品业:碳素粉碎、煅烧、筛分、配料、合成
(8)炼铁业:煤粉操作
(9)重有金属冶炼:锌矿焙烧
(10)电气机械及器材制造业:蓄电池封口
(三)石墨尘
1、可能导致的职业病:石墨尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:石墨矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)催化剂及各种化学助剂制造业:催化剂干燥
(3)耐火材料制品业:耐材粉碎、筛分、配料、混合、成型、烧成、磨制、物料输送、耐火砖干燥
(4)石墨及碳素制品业:碳素制品清理、金属粉混合、石墨机加工、石墨制品制取
(5)钢压延加工业:管坯穿孔
(6)铁合金冶炼业:锰铁铸锭、其它铁合金铸锭
(7)有金属压延加工业:有金属挤压、穿孔
(8)金属制品业:焊粉制备
(9)机械工业:粉末冶金压制
(10)电气机械及器材制造业:锌锰电池制备、电池芯制备、炭棒混合
(11)电子及通讯设备制造业:支座装配、涂内层石墨、喷外层石墨、钨钼拉丝
(四)炭黑尘
1、可能导致的职业病:炭黑尘肺
2、行业举例:
(1)纸及纸制品业:涂料配制、浆制取
(2)文教体育用品制造业:带备料
(3)其他基本化学原料制造业:炭黑制备、造粒
(4)日用化学产品制造业:火柴制浆
(5)橡胶制品业:橡胶配料、混炼
(6)耐火材料制品业:耐材配料、成型
(7)石墨及碳素制品业:碳素粉碎、配料、煅烧、筛分、成型、冷却、整理、包装
(8)稀有金属冶炼业:碳化钨制备、复式碳化钨制备、铌制取
(9)电气机械及器材制造业:锌锰电池备料、电池芯制配、炭棒混粉、电缆电线挤压
(五)石棉尘
1、可能导致的职业病:石棉肺
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:非金属矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)木材加工业:装饰板配料
(4)电力、蒸汽、热水生产和供应业:电厂保温、锅炉检修
(5)涂料及颜料制造业:二氧化钛制备、钛白粉制备、有机颜料合成
(6)合成纤维单(聚合)体制造业:聚酯脱醇、聚合
(7)水泥制品业和石棉水泥制品业:石棉配料、制浆均和
(8)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料混合
(9)石棉制品业:石棉梳棉、拼线、编织、湿纺、处理、混炼、压制、磨片、汽车刹车片制造、铁路车辆制动件制造、电气缘品制造、拆卸
(10)炼铁业:热风炉操作
(11)稀有金属冶炼业:复式碳化钨制备
(12)交通运输设备制造业:船舶泥工
(六)滑石尘
1、可能导致的职业病:滑石尘肺
2、行业举例
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:滑石矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助、滑石粉加工
(2)皮革、毛皮及其制品业:帮料划裁、绷帮
(3)造纸及纸制品业:投料、制浆
(4)石油加工业:氧化沥青
(5)其他有机化学产品制造业:轧胶、氯丁胶备料
(6)日用化学产品制造业:粉剂制备、香饼压制、粉剂灌装
(7)医工业:物拌粉、片剂压制、片剂包衣、制丸
(8)橡胶制品业:橡胶配料、混炼、硫化、压延、切片、制管、模压、切制、成型、包装、医用乳胶制品制造
(9)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料混合、包装、卷毡
(10)陶瓷制造业:陶瓷成型
(11)金属制品业:焊条涂
(12)电气机械及器材制造业:电缆电线挤胶
(七)水泥尘
1、可能导致的职业病:水泥尘肺
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:喷浆砌碹、煤巷加固
(2)黑金属矿采选业:黑矿支护
(3)有金属矿采选业:有矿支护
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿支护、非金属矿支护
(5)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(6)水泥制造业:生料煅烧、熟料冷却、熟料粉磨、水泥包装、水泥均化、水泥煤粉制备、水泥输送
(7)水泥制品和石棉水泥制品业:称量配料、混合搅拌、紧实成型、制浆均和
(8)交通运输设备制造业:船舶泥工
(9)建筑业:水泥运输、投料、拌和、浇捣
(八)云母尘
1、可能导致的职业病:云母尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:云母矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)云母制品业:云母制粉、煅烧、制浆、配胶、施胶、复合、成型、云母缘成品
(3)电子及通讯设备制造业:云母电容制取
(九)陶瓷尘
1、可能导致的职业病:陶工尘肺
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:上砂石打孔、炮采、机采、装载、运输、开采辅助、陶土粉碎、研磨、筛分、包装、运输
(2)陶瓷制品业:陶瓷粉碎、筛分、配料、搅拌、泥浆脱水、炼泥、成型、干燥、上釉、烧成、装出窑、成品包装
(3)磨具磨料制造业:磨具配料
(4)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、电缆电线挤胶
(十)铝尘(铝、铝合金、氧化铝粉尘)
1、可能导致的职业病:铝尘肺
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:铝矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、焙烧、精制、铝铸锭、铝电解、铝合金熔铸、铝合金氧化
(3)炸及火工产品制造业:黑铝炸制取、燃烧弹制取
(4)磨具磨料制造业:磨料备料、炼制、粉碎、精筛、包装、砂布植砂
(5)铁合金冶炼业:钛铁冶炼
(6)金属制品业:焊制备、焊条配粉
(7)机械工业:粉末冶金压制
(十一)电焊烟尘
1、可能导致的职业病:电焊工尘肺
2、行业举例:
(1)体育用品制造业:铜管打孔
(2)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、氩弧焊、碳弧气刨、气焊
(3)交通运输设备制造业:机车部件组装、平台组装、船舶管系安装、船舶电气安装、船舶锚链
(4)加工、制动梁加工、汽车总装、摩托车装配
(十二)铸造粉尘
1、可能导致的职业病:铸工尘肺
2、行业举例:
机械工业:铸造型砂、模型、熔炼、造型、浇铸、落砂、铸件清理、压铸铸造、熔模铸造、铝合金、铜材零部件(制品)等的铸造
(十三)其他粉尘
可能导致的职业病:其他尘肺
二、放射性物质类(电离辐射)
1、可能导致的职业病:
(1)外照射急性放射病
(2)外照射亚急性放射病
(3)外照射慢性放射病
(4)内照射放射病
(5)放射性皮肤疾病
(6)放射性白内障
(7)放射性肿瘤
(8)放射性骨损伤
(9)放射性甲状腺疾病
(10)放射性性腺疾病
(1l)放射复合伤
(12)根据《放射性疾病诊断总则》可以诊断的其他放射性损伤
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:钻井、测井
(2)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(3)造纸及纸制品业:原纸涂布
(4)无机酸制造业:钨酸合成
(5)有机化工原料制造业:苯酐氧化
(6)合成橡胶制造业:丁苯橡胶聚合、丁腈橡胶聚合、顺丁橡胶聚合、乙丙橡胶聚合、乙丙橡胶回收
(7)合成纤维单(聚合)体制造业:对二甲苯氧化、DMT酯化、PTA氧化、PTA精制、聚酯聚合
(8)日用化学产品制造业:感光材料检验、片基制备
(9)医工业:放射性物生产
(10)化学纤维工业:锦纶缩聚
(11)塑料制品业:塑料簿膜测厚
(12)钢压延加工业:钢管探伤
(13)稀有金属冶炼业:稀土酸溶、稀土萃取、稀土沉淀、钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、氧化钇制取、碳化钽制取
(14)金属制品业:金属构件探伤
(15)机械工业:机械设备探伤、医疗器械调试、射线装置生产
(16)交通运输设备制造业:船舶电气安装、船用仪器装配、核反应堆安装、放射性物质运输
(17)电子及通讯设备制造业:打高压老炼、电视机调试
(18)仪器仪表及其他计量器具制造业:放射源装配
(19)核燃料工业:铀矿开采、铀矿加工、铀矿浓缩、铀矿转化、核反应堆安装、核反应堆运行、受照燃料后处理
(20)射线探伤业:射线照相、r射线探伤、X射线显象探伤、射线显像探伤、中子照相术、加速器探伤
(21)辐照加工业:r辐照加工、电子束辐照加工、辐射灭菌、辐射食品保鲜、涂层辐射固化、辐射交联、辐射聚合
(22)辐射应用业:荧光涂料、放射性同位素生产和经销、含密封型放射源仪表的生产和使用、加速器运行
(23)非密封型放射源应用业:放射性同位素实验室、汽灯纱罩、同位素示踪
(24)辐射医学:x线透视检查、x线摄影检查、发射计算机断层成像术应用、核医学、放射性物诊断性应用、近距离辐射治疗法、远距离辐射治疗法、放射性物治疗、介入治疗、组织间质疗法
(25)辐射农业:育种、杀虫
(26)国防工业:核生产、海舰核动力装置
(27)放射性废物贮存和处置业:废物库、处理场
三、化学物质类
(一)铅及其化合物(铅尘、铅烟、铅化合物,不包括四乙基铅)
1、可能导致的职业病:铅及其化合物中毒
2、行业举例:
铅尘
(1)食品制造业:再制蛋配料
(2)印刷业:活字排版
(3)文教体育用品制造业:乐器灌铅
(4)工艺美术品制造业:料制备、料筛选、料制粒、烟花组装、金银检验
(5)无机盐制造业:铅盐制取
(6)涂料及颜料制造业:油漆配料、树脂制备、铅铬黄成品、铅铬绿制取、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制、玻璃素成品
(7)化学试剂制造业:无机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(9)炸及火工产品制造业:含铅弹头制取
(10)橡胶制品业:包铅硫化
(11)玻璃及玻璃制造业:玻璃备料
(12)石墨及碳素制品业:金属粉制备、金属粉混合
(13)重有金属冶炼业:铅锌配布料、铅锌烧结、铅浴熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、铅尘回收、锌矿干燥、锌矿焦结、锌矿蒸馏、锌精馏、铜熔炼、铅吹炼、锡矿炉前配料、锡矿烟化
(14)交通运输设备制造业:船舶除锈
(15)电气机械及器材制造业:制铅粉,制铅膏
(16)电子及通讯设备制造业:陶瓷电容配浆、电容端面喷铅
铅烟
(1)印刷业:活字铸造、凸版制型、铅板制板
(2)文教体育用品制造业:乐器灌铅
(3)无机盐制造业:氯化物制取、铅盐制取
(4)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、铅铬绿制取、扩瓷素煅烧、扩瓷素熔制
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(6)炸及火工产品制造业:微烟制取、含铅弹头制取、雷管击穿试验
(7)橡胶制品业:包铅硫化
(8)玻璃及玻璃制品业:玻璃熔化
(9)陶瓷制品业:陶瓷搪锡
(10)石墨及碳素制品业:金属粉制备
(11)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅锌冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、铅电解、粗铅脱铜、铅尘回收、锌矿蒸馏、锌精馏、铜熔炼、铜吹炼、粗铜铸板、铜铸型、锌镉熔炼、镉烟冷凝、锡矿炉前配料、砷渣焙烧、锡熔炼、锡精炼、锡矿烟化、氯化炼铅、锡电解
(12)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、除硫焙烧、还原熔炼、氧化精炼、铟制取
(13)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属烧铸
(14)金属表面处理及热处理业:铅浴
(15)机械工业:金属粉末冶炼
(16)交通运输设备制造业:船舶批碳、船用仪器装配、汽车元器件镀铅
(17)电气机械及器材制造业:铅锑熔炼、铅锑铸锭、制板栅、制铅球、焊板、蓄电池焊接、锌锰电池装配、电线电缆镀锡、电缆电线压铅、灯头浇铅
(18)电子及通讯设备制造业:电路基片烧结、陶瓷电容制取、云母电容制取、电容端面喷铅、元器件搪锡、元器件波峰焊、元器件手工焊
(19)拆船业:焊割
铅化合物
(1)纺织业:防水整理
(2)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、有机酸合成、其他有机原料合成
(3)染料制造业:碱性染料合成
(4)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(6)塑料制品业:塑料备料、塑料筛分研磨、塑料捏和
(7)玻璃及玻璃制品业:光学玻璃配料
(8)陶瓷制品业:陶瓷模型
(二)汞及其化合物(汞、氯化高汞、汞化合物)
1、可能导致的职业病:汞及其化合物中毒
2、行业举例:
汞
(1)石油和天然气开采业:压汞试验
(2)有金属采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(3)碱产品制造业:盐水汞电解、除汞
(4)涂料及颜料制造业:油漆配料
(5)染料制造业:蒽醌中间体合成
(6)医工业:汞制剂制取
(7)医用仪表制造业:体温计制造、血压计制造与修理
(8)航天设备制造业:引射管制造
(9)重有金属冶炼业:锌矿焙烧、锌矿干燥、锌镉熔炼、炼汞、汞洗涤、汞电解、汞蒸馏、氯化汞合成、钛汞合金冶炼
(10)稀有金属冶炼业:硒净化除汞、除硫焙烧
(11)交通运输设备制造业:船舶除锈
(12)电气机械及器材制造业:灯管灌汞、汞整流
(13)医疗工生业:补牙
氯化高汞
(1)塑料制造业:氯乙稀合成
(2)重有金属冶炼业:氯化汞合成、汞催化剂制备
(3)电气机械及器材制造业:锌锰电池配液、电池蕊制配
汞化合物
(1)有机化工原料制造业:乙炔水合、其他有机原料合成
(2)医工业:合成还原、合成消除
(三)锰及其化合物(锰烟、锰尘、锰化合物)
1、可能导致的职业病:锰及其化合物中毒
2、行业举例:
锰烟
(1)无机盐制造业:高锰酸钾制取
(2)涂料及颜料制造业:熟油热炼
(3)日用化学产品制造业:火柴制浆
(4)炼钢业:炉外精炼、钢水铸锭
(5)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼
(6)金属制品业:焊条烘焙
(7)交通运输设备制造业:平台组装、船舶管系安装、船舶电气安装、船舶锚链加工
(8)电气机械及器材制造业:锌锰电池备料、电池芯制配、锌锰电池装配
锰尘
(1)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、浮选、重选、磁选、选矿辅助
(2)无机盐制造业:高锰酸钾制取
(3)日用化学产品制造业:火柴制浆
(4)玻璃及玻璃制品业:玻璃备料
(5)陶瓷制品业:釉料选择、釉料粉碎
(6)炼钢业:炉外精炼、钢水铸锭
(7)铁合金冶炼业:锰矿筛分、硫酸锰制取、锰电解、锰铁烧结、锰铁高炉称量、锰铁高炉冶炼、锰炼高炉清灰
(8)金属制品业:焊制备、焊条配粉
(9)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、碳弧气刨
锰化合物
(1)纺织业:防缩整理
(2)其他基本化学原料制造业:锰及其化合物制取、二氧化锰制取
(3)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂合成
(5)医工业:合成加成、合成催化氧化
(6)重有金属冶炼业:焙砂浸出
(7)金属表面处理及热处理业:磷化
(8)电气机械及器材制造业:电池芯制配
(四)镉及其化合物
1、可能导致的职业病:镉及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)工艺美术品制造业:金银熔炼
(2)其他基本化学原料制造业:镉化物制取、荧光粉制取
(3)涂料及颜料制造业:镉红煅烧、镉红成品、镉红制取、玻璃素成品
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(5)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅尘回收、锌矿焦结、锌矿蒸馏、锌精馏、锌镉熔炼、镉烟冷凝、镉造渣、镉铸型
(6)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属浇铸
(7)金属表面处理及热处理业:镀镉
(8)电气机械及器材制造业:镍镉电池装配、镉阴制备
(9)电子及通讯设备制造业:涂荧光层、陶瓷电容配浆、陶瓷电容制取
(五)铍及其化合物
1、可能导致的职业病:铍病
2、行业举例
重有金属冶炼业:金属铍冶炼、氧化铍冶炼、铍真空熔铸、氧化铍烧结、铍粉制取
(六)铊及其化合物
1、可能导致的职业病:铊及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)造纸及纸制品业:玻璃纸制取
(2)重有金属冶炼业:铊冶炼
(七)钡及其化合物
1、可能导致的职业病:钡及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)造纸及纸制品业:涂料配制
(2)化学原料制造业:锌钡白制造
(3)医工业:X线检查的造影剂制造
(4)金属表面处理及热处理业:镀件纯化、钢材淬火
(八)钒及其化合物
1、可能导致的职业病:钒及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:重油分馏
(2)无机酸制造业:二氧化硫转化、氧化氮氧化
(3)其他基本化学原料制造业:钒及其化合物制取
(4)有机化工原料制造业:醇酮氧化
(5)日用化学产品制造业:三氧化硫制备
(6)医工业:合成氧化、合成催化氧化
(7)铁合金冶炼业:钒铁冶炼
(九)磷及其化合物(不包括磷化氢、磷化锌、磷化铝)
1、可能导致的职业病:磷及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)化学肥料制造业:磷矿粉制备、电炉制磷、磷肥原料制备、磷矿酸解、过磷酸钙合成、钙镁磷肥合成、磷酸铵合成、磷酸二钙合成、磷肥脱氟、硝酸磷肥合成
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)无机酸制造业:多聚磷酸合成
(4)无机盐制造业:磷酸钠盐制取
(5)其他基本化学原料制造业:五氧化二磷制取、黄磷制取、赤磷制取
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:光稳定剂合成、引发剂合成、增塑剂合成、热稳定剂合成、其他助剂合成
(7)塑料制造业:三氟氯乙烯制备、聚砜单体合成
(8)医工业:合成卤化、酰化、酯化、缩合、环合、消除、重排、裂解、精制
(9)有金属矿采选业:选矿剂制取
(10)化学农制造业:乐果硫化、马拉硫磷合成、甲拌磷硫化、对硫磷酯化、有机磷杀虫剂合成、其他杀虫剂合成
(11)有机化工原料制造业:酯类合成、酸酐合成、其他有机原料合成
(12)炸及火工产品制造业:发烟弹制取
(十)砷及其化合物(不包括砷化氢)
1、可能导致的职业病:砷及其化合物中毒
2、行业举例:
(1)有金属矿采选业:有矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、磁选、电选、选矿辅助
(2)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(3)化学农制造业:有机砷杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(4)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(5)重有金属冶炼业:焙砂浸出、铅尘回收、锌矿焙烧
(6)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、硒净化除汞、除硫焙烧、铋制取
(十一)铀
1、可能导致的职业病:铀中毒
2、行业举例:
(1)核燃料制造业:铀矿开采、铀矿加水冶、铀浓缩和转化、核燃料元件制造、核反应堆运行、受照燃料后处理
(2)核设施业:核电厂、核热电厂、核供冷供热厂、核反应堆、放射性废物处理
(3)国防工业:核生产、海舰核动力装置
(十二)砷化氢
1、可能导致的职业病:砷化氢中毒
2、行业举例:
(1)无机盐制造业:氯化物制取、锌盐制取
(2)其他基本化学原料制造业:镉化合物制取
(3)涂料及颜料制造业:锌钡白制取
(4)医工业:汞制剂制取
(5)重有金属冶炼业:铜电解液净化、锡矿炉前配料
(十三)氯气
1、可能导致的职业病:氯气中毒
2、行业举例:
(1)自来水生产和供应业:加
(2)食品制造业:卤水净化
(3)纺织业:漂白
(4)造纸及纸制品业:纸浆漂白
(5)工艺美术品制造业:地毯清洗
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水处理
(7)无机酸制造业:氯化氢合成、氯酸钠电解、钨酸合成
(8)碱产品制造业:盐水电解、氯氢处理、盐水汞电解、盐水膜电解、氯吸收
(9)无机盐制造业:硫酸盐制取、氯化物制取、磷酸钠盐制取、氯酸钾制取
(10)其他基本化学原料制造业:金属钙制取、镍化合物制取、碘制取、溴制取、一氯化硫制取、亚硫酰氯制取、硫酰氯制取、漂粉精制备、液氯冷冻、液氯灌装
(11)化学农制造业:对硫磷氯化、有机磷杀虫剂合成、六六六合成、三氯乙醛制备、毒杀芬合成、有机氯杀菌剂合成、有机硫杀菌剂合成、二甲四氯合成、滴丁酯合成、氟乐灵氯氟化、氯化苦合成、其他杀虫剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(12)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、甲烷氯化、甲醇加氢氯化、一氯甲烷氯化、甲烷氟氯化、丙烯氯化、卤代烃合成、苯氯化、卤代环烃合成、卤代醇合成、酚类合成、醚类合成、醛类合成、酮类合成、丙烯氯化、环氧氯丙烷合成、一氧化碳氯化、水合肼合成、其他有机原料合成
(13)染料制造业:还原染料合成、硝基中间体合成、其他中间体合成
(14)化学试剂制造业:有机试剂合成
(15)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成、阻燃剂合成、防焦剂合成、发泡剂合成、热稳定剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、TMTD氧化、其他助剂合成
(16)塑料制造业:氧氯化、六氯乙烷制备、TDI合成、苯基氯基硅烷合成
(17)合成橡胶制造业:氯化橡胶合成、氟橡胶合成、氯丁橡胶合成
(18)合成纤维单(聚合)体制造业:己二胺制备
(19)林产化学产品制造业:炭粉漂洗
(20)日用化学产品制造业:液氯气化、磺氯酰化
(21)医工业:合成卤化、氧化、加成、扩开环、硫化
(22)化学纤维工业:浆粕漂白
(23)石墨及碳素制品业:石墨化
(24)重有金属冶炼业:镍净化、镍电解质净化、钴溶解、钴电解、钴萃取净化、氯化汞合成、氯化炼铅
(25)轻有金属冶炼业:铝合金熔铸、镁电解、镁氯化、四氯化钛冶炼
(26)稀有金属冶炼业:铋制取、氧化锗制取
(27)金属表面处理及热处理业:淬火
(十四)二氧化硫
1、可能导致的职业病:二氧化硫中毒
2、行业举例:
(1)食品制造业:蔗汁澄清
(2)饮料制造业:加工果汁
(3)石油加工业:稳定脱硫、脱硫醇、制氢脱硫、汽油加氢精制、汽油精制分离、加氢处理、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、润滑油萃取、润滑油汽提
(4)无机酸制造业:硫化物焙烧、二氧化硫净化、二氧化硫转化、三氧化硫吸收、硫酸尾气吸收、硫化氢燃烧、塔式硫酸合成、二氧化氮冷凝、硼酸合成
(5)无机盐制造业:亚硫酸钠制取、保险粉制取、氯化物制取、氟化氢制取、钼酸铵制取、氰化亚铜制取
(6)其他基本化学原料制造业:镍化合物制取、锌粉制取、三氧化钼制取、α氧化铝制取、三氧化二砷制取、硫磺制取、亚硫酸酰氯制取、硫酸氯制取
(7)化学肥料制造业:亚硫酸氢铵合成、钙镁磷肥合成、磷肥脱氟、硫酸钾合成
(8)有机化工原料制造业:溴甲烷合成、苯磺酸钠碱溶、酚类合成、醚类合成、苯磺酸中和、有机酸合成、脱氢氰酸、酰卤(胺)合成、苯酐氧化、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:镉红煅烧、锌钡白制取、钛液制备、钛白粉制备、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧
(10)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:发炮剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(13)日用化学产品制造业:照相明胶制备、二氧化硫制备、三氧化硫制备、磺化中和、液氯气化、磺氯酰化、醛类香料合成、骨胶熏洗
(14)医工业:合成置换、加成、聚合、裂解、中和成盐、精制、中材炮制
(15)橡胶制品业:橡胶硫化
(16)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(17)石墨及碳素制品业:碳素焙烧
(18)磨具磨料制造业:磨料炼制
(19)炼铁业:烧结点火、炼铁烧结、高炉吹炼、高炉出铁、炉渣处理
(20)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼
(21)重有金属冶炼业:铅锌烧结、锌矿焙烧、锌矿干燥、铜熔炼、铜吹炼、镍熔化、粗镍铸板、羰基镍粉制管、钴萃取净化、炼汞、砷渣焙烧、镍熔炼、锑熔炼
(22)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结
(23)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒还原、除硫焙烧
(24)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属烧铸
(十五)光气
1、可能导致的职业病:光气中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:氨基类杀虫剂合成、多菌灵合成、其他除草剂会成
(2)有机化工原料制造业:酯类合成、甲基异氰酸酯合成、一氧化碳氯化、光气纯化、其他有机原料合成
(3)染料制造业:直接染料合成、酸类中间体合成
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成
(5)塑料制造业:PAPI合成、TDI合成、聚碳酸酯合成、聚氨酯树脂合成
(6)医工业:合成酰化
(7)石墨及碳素制品业:石墨化
(十六)氨
1、可能导致的职业病:氨中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:气体净化
(2)食品制造业:发酵、氨基酸制取、酶压泸、盐水降温
(3)纺织业:防缩整理
(4)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制、皮革喷涂
(5)家具制造业:竹家具压片
(6)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发
(7)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、页岩干馏
(8)炼焦、煤气及煤制品业:煤气脱氢
(9)无机酸制造业:硫酸尾气吸收、氨氧混合、氨氧化、氧化氮洗涤、氯磺酸合成、硼酸合成
(10)碱产品制造业:碱精制、氨盐水制备、重碱煅烧
(11)无机盐制造业:硫酸盐制取、氯化物制取、氰化钠制取
(12)化学肥料制造业:氨合成、尿素合成、尿素加工、硝酸铵中和、硫酸
铵中和、氯化铵结晶、碳酸氢铵碳化、过硫酸铵合成、磷酸铵合成、硝酸磷肥合成
(13)化学农制造业:草甘磷合成、有机磷杀虫剂合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(14)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、芳烃抽提、甲醇气相氨化、脂肪胺合成、对硝基苯胺合成、蛋氨酸合成、己二腈合成、尿素分解、双氰胺聚合、光气纯化、甲酸甲酯氨化、水合肼合成、酸酐合成、甲烷氨氧化、丙烷氨氧化、其他有机原料合成
(15)涂料及颜料制造业;硝酸亚铁氧化
(16)染料制造业:中性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、还原染料合成、冰染染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成
(17)化学试剂制造业:有机试剂配科、有机试剂合成、有机试剂提纯、有机试剂溶解、无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(18)催化剂及各种化学助剂制造业:发泡剂合成、MB防老剂氨化
(19)塑料制造业:聚甲醛合成
(20)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化、丙烯腈精制、己内烯胺制备、己二胺制备
(21)日用化学产品制造业:鞋油制备
(22)医工业:合成卤化、磺化、硝化、烃化、酰化、酯化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、水解、裂解、拆分、中和成盐、精制、提取、微生物发酵
(23)橡胶制品业:橡胶制浆、橡胶喷浆、胶乳海绵制取
(24)玻璃及玻璃制品业:玻璃镀膜
(25)石墨及碳素制品业:碳素纤维制取
(26)铁合金冶炼业:硫酸锰制取、锰电解
(27)重有金属冶炼业:草酸钴制备、金属铍冶炼
(28)稀有金属冶炼业:钼焙烧压煮、钼粉还原、钨酸铵溶结晶、稀土萃取、金洗涤、氟化铌萃取、氧化钽(铌)制取
(29)有金属压延加工业:有金属淬火
(30)金属表面处理及热处理业:渗氮、碳氨共渗
(31)机械工业:熔模铸造、粉末冶金烧结
(32)电子及通讯设备制造业:灯丝熔解、钨钼粉制取
(十七)偏二甲基肼
1、可能导致的职业病:偏二甲基肼中毒
2、行业举例:
(1)化学试剂制造业:照相试剂
(2)有机化工原料制造业:化学合成
(3)化学农制造业:植物生长调节剂合成
(4)国防工业:火箭推进剂、燃料稳定剂、添加剂
(十八)氮氧化合物
1、可能导致的职业病:氮氧化合物中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷爆破、煤巷爆破、爆破采煤
(2)黑金属矿采选业:黑矿炮采
(3)有金属矿采选业:有矿炮采、选矿剂制取
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石炮采、化学矿炮采、非金属矿炮采
(5)饮料制造业:咖啡焙烧
(6)工艺美术品制造业:金银提纯
(7)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(8)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、加氢处理、石蜡加氢精制、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提
(9)无机酸制造业:塔式硫酸合成、氨氧化、氧化氮氧化、硝酸吸收、二氧化氮冷凝、浓硝酸合成、钼酸合成
(10)无机盐制造业:氯化物制取、制取
(11)其他基本化学原料制造业:钴化物制取、镍化物制取、氧化铝制取、磷化液制取
(12)化学肥料制造业:硝酸铵中和
(13)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(14)有机化工原料制造业:酸酐合成
(15)涂料及颜料制造业:镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁氧化、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制
(16)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分散染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成
(17)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(18)催化剂及各种化学助剂制造业:发孔剂合成、热稳定剂合成
(19)林产化学品制造业:木材热解、木屑炭化、松明采集、松根干馏
(20)炸及火工产品制造业:太安炸制取
(21)玻璃及玻璃制品业:玻璃镀膜
(22)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(23)机械工业:手工电弧焊、埋弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、气割、气焊
(24)交通运输设备制造业:平台组装、船舶泥工、船舶管系安装、船舶钣金工、船舶电气安装、船舶锚链加工
(25)电子及通讯设备制造业:金属陶瓷封接
(十九)一氧化碳
1、可能导致的职业病:一氧化碳中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:岩巷爆破、煤巷爆破、采煤打眼、水力采煤、机械采煤、采煤装载、采煤支护、井下通风
(2)黑金属矿采选业:黑矿炮采
(3)有金属矿采选业:有矿炮采
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石炮采、化学矿炮采、非金属矿炮采
(5)纺织业:烧毛
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(7)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、延迟焦化、渣油减粘、制氢转化、制氢变换、制氢甲烷化、汽油加氢精制、汽油精制分离、蒸汽裂化、瓦斯脱硫、胺液闪蒸、石蜡加氢精制、丙烷脱沥青、丙烷回收
(8)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤气脱氨、煤气提纯、煤气脱硫脱氰、煤气输配、煤气管道安装、黄血盐制取
(9)碱产品制造业:精氨盐水碳化、重碱煅烧、石灰煅烧
(10)无机盐制造业:硫化钠制取、氯化物制取
(11)其他基本化学原料制造业:硫磺制取
(12)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、合成氨净化、电炉制磷、钙镁磷肥合成、硫酸钾合成
(13)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、裂解气净化、异戊二烯合成、甲醇合成、甲醇羰基化、羰基合成、丙醛合成、二甲基甲酰胺合成、一氧化碳氯化
(14) 染料制造业:酸类中间体合成
(15)塑料制造业:TDI合成
(16)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化、松根干
(17)日用化学产品制造业:醛类香料合成
(18)医工业:片剂压制、片剂包衣
(19)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:石灰砖瓦炉窑
(20)陶瓷制品业:陶瓷烧成
(21)耐火材料制品业:耐火砖干燥、耐材烧成
(22)石墨及碳素制品业:碳素煅烧、碳素焙烧、碳砂合成
(23)磨具磨料制造业:磨料炼制
(24)炼铁业:烧结点火、炼铁烧结、高炉配管、高炉吹炼、高炉出铁、热风炉操作
(25)炼钢业:平炉炼钢
(26)钢压延加工业:钢锭加热、钢锭轧制
(27)铁合金冶炼业:锰铁高炉冶炼、锰铁高炉清灰
(28)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、羰基镍制取、锌镉熔炼、钴煅烧
(29)轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、氧化铝焙烧、铝电解
(30)稀有金属冶炼业:还原熔炼、银铸板、铌制取
(31)有金属压延加工业:有金属熔炼
(32)金属表面处理及热处理业:淬火、渗碳、碳氮共渗
(33)机械工业:手工电弧焊、埋弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、气割、气焊
(34)交通运输设备制造业:平台组装、船舶批碳
(35)电气机械及器材制造业:灯管烧氢、灯管加热清洗、灯管灌汞、灯管热加工
(36)电子及通讯设备制造业:压枪、芯柱压制
(二十)二硫化碳
1、可能导致的职业病:二硫化碳中毒
2、行业举例:
(1)黑金属矿采选业:黑矿浮选
(2)有金属矿采选业:有矿浮选、选矿剂制取
(3)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿浮选
(4)造纸及纸制品业:碱纤维制备、玻璃纸制取
(5)石油加工业:汽油加氢精制、加氢裂化、燃料油调和
(6)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、二硫化碳甲烷制取、 二硫化碳液化、二硫化碳精馏
(7)其他基本化学原料制造业:一氯化硫制取
(8)化学农制造业:代森锌合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(9)有机化工原料制造业:醚类合成、其他有机原料合成
(10)化学试剂制造业:有机试剂合成、无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(11)催化剂及各种化学助剂制造业:促进剂合成、TMTD缩合、DM缩合
(12)医工业:合成缩合、水解、硫化、裂解、肼化、中和成盐
(13)化学纤维工业:粘纤磺化、粘纤后溶解、粘纤过滤、粘纤纺丝、粘纤塑化、粘纤切断、粘纤精炼
(14)橡胶制品业:冲边清洗
(15)重有金属冶炼业:镍浮选
(16)稀有金属冶炼业:铜制取
(二十一)硫化氢
1、可能导致的职业病:硫化氢中毒
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:爆破采煤、机械采煤、采煤装载、采煤支护、井下通风
(2)石油和天然气开采业:钻井、采油、转油、气体净化
(3)有金属采选业:选矿剂制取
(4)食品制造业:味精精制
(5)纺织业:生麻脱胶
(6)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制
(7)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发、黑液燃烧、清浆、玻璃纸制取
(8)石油加工业:稳定脱硫、脱硫醇、预加氢精制、重整加氢精制、延迟焦化、烷基化加成、烷基化分馏、制氢脱硫、汽油加氢精制、汽油精制分离、加氢处理、液态烃脱硫、瓦斯脱硫、胺液闪蒸、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、煤气脱硫脱氰
(9)无机酸制造业:硫化氢燃烧
(10)碱产品制造业:精氨盐水碳化
(11)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、二硫化碳甲烷制取、二硫化钼制取、碳酸钡制取、氯化物制取、锌盐制取、钼酸铵制取、偏硼酸钠制取
(12)其他基本化学原料制造业:硫磺制取、硫氢化钠制取、氢氧化钡制取、荧光粉制取
(13)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、合成氨净化
(14)化学农制造业:乐果硫化、马拉硫磷合成、甲拌磷硫化、对硫磷酯化
(15)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、裂解气净化、芳烃抽提、煤油加氢、烷基苯脱蜡脱氢、有机酸合成、其他有机原料合成
(16)涂料及颜料制造业:含钴颜料氧化、锌钡白制取、钛液制备
(17)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分数染料合成、醚类中间体合成、其他中间体合成
(18)化学试剂制造业:有机试剂合成
(19)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、软化剂配制、促进剂M合成、ZDC促进剂合成、其他助剂合成
(20)合成纤维单(聚合)体制造业:硫氰酸钠加成、硫氰酸钠精制
(21)医工业:合成加成
(22)化学纤维工业:粘纤纺丝、塑化、切断、精炼
(23)橡胶制品业:橡胶硫化、冲边硫化、旧胎硫化
(24)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、防水材料混合
(25)电气机械及器材制造业:碳棒沥青熔化
(26)污水处理业:污水处理、城建环卫、窨井作业
(27)腌制业:腌糟(坑)清理
(28)酒业:酒糟清理
(29)渔轮业:渔轮清理
(二十二)磷化氢、磷化锌、磷化铝
1、可能导致的职业病:磷化氢、磷化锌、磷化铝中毒
2、行业举例:
(1)无机盐制造业:锌盐制取、磷酸钠盐制取
(2)其他基本化学原料制造业:黄磷制取、赤磷制取
(3)化学肥料制造业:钙镁磷肥合成
(4)化学农制造业:磷化锌灭鼠制造
(5)粮食进出口制造业:粮食熏蒸
(二十三)氟及其化合物
1、可能导致的职业病:工业性氟病
2、行业举例:
(1)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿打孔、炮采、机采、装载、运输、回填、支护、采矿辅助、破碎、筛选、研磨、重选、选矿辅助
(2)木材加工业:木材防腐
(3)石油和天然气开采业:井下维修
(4)石油加工业:延迟焦化、烷基化加成
(5)无机酸制造业:氟硼酸合成、氢氟酸合成、磷酸合成
(6)无机盐制造业:二硫化钼制取、氟硅酸镁制取、氟化氢制取、氟化钠制取、氢氟酸盐制取、氟钽酸钾制取
(7)其他基本化学原料制造业:钒铁制取、金属钽粉制取、六氟化硫制取、 氟制取
(8)化学肥料制造业:电石氮化、磷矿粉制备、磷矿酸解、过磷酸钙合成、钙镁磷肥合成、磷酸二钙合成、磷肥脱氟、氟硅酸钠合成
(9)化学农制造业:氟乐灵氯氟化、其他除草剂合成
(10)有机化工原料制造业:烷基苯烷基化、甲烷氟氯化、卤代烃合成、酚类合成
(11)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯、无机试剂溶解、无机试剂精制
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:分散剂合成、焙烧浸渍
(13)塑料制造业:三氟三氯乙烷制备、聚三氟乙烯合成
(14)合成橡胶制造业:氟橡胶合成、氟硅橡胶合成
(15)玻璃及玻璃制品业:玻璃酸处理、玻璃酸抛光、玻璃腐蚀
(16)铁合金冶炼业:锰铁高炉冶炼
(17)重有金属冶炼业:铅电解、金属铍冶炼
(18)轻有金属冶炼业:铝合金熔铸、铝电解
(19)稀有金属冶炼业:钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、钽制取、碳化钽制取
(20)金属表面处理及热处理业:镀铬、镀件浸蚀
(21)电气机械及器材制造业:日用电器制冷、电器部件清洗、电缆电线挤塑、电缆电线电镀
(22)电子及通讯设备制造业:超声波清洗、玻壳清洗、钨粉清洗
(23)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度、光学仪器镀膜
(24)医工业:合成置换、中和成盐
(25)石墨及碳素制品业:碳素焙烧、石墨化
(二十四)氰及腈类化合物
1、可能导致的职业病:氰及腈类化合物中毒
2、行业举例:
氰化氢或氢氰酸
(1)炼焦、煤气及煤制品业:黄血盐制取
(2)无机盐制造业:氢氰酸盐制取
(3)化学肥料制造业:过硫酸铵合成
(4)有机化工原料制造业:乙醛合成乳酸、丙酮氰醇加成、脱氢氰酸、酰卤(胺)合成、甲烷氨氧化、丙烷氨氧化
(5)涂料及颜料制造业:华兰制取
(6)染料制造业:其他中间体合成
(7)化学试剂制造业:有机试剂合成、无机试剂合成、无机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成
(9)塑料制造业:MMA酰胺化
(10)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化、丙烯腈精制
(11)石墨及碳素制造业:碳素纤维制取
(12)金属表面处理及热处理业:镀锌、镀镉、镀银、镀铜、镀青铜、镀黄铜
(13)电气机械及器材制造业:炭棒沥青熔化
氰化物
(1)炼焦、煤气及煤制品业:煤气脱硫脱氰
(2)无机盐制造业:氰化钠制取、氰化亚铜制取
(3)化学农制造业:菊酯类杀虫剂合成、阿特拉津合成、其他除草剂合成
(4)有机化工原料制造业:酯类合成、蛋氨酸合成
(5)染料制造业:活性染料合成、还原染料合成、其他中间体合成
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:引发剂合成、增白剂备料、增白剂合成
(7)合成纤维单(聚合)体制造业:硫氰酸钠加成
(8)医工业:合成磺化、氰化、加成、环合、水解、缩酮
(9)金属表面处理及热处理业:镀锌、镀镉、镀银、镀铜、镀青铜、镀黄铜
(10)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
丙烯腈
(1)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、丙烯酰胺合成、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(2)染料制造业:分散染料合成
(3)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成
(4)塑料制造业:苯乙烯共聚、ABS粉料制备、SAN珠料制备、ABS树脂成品
(5)合成橡胶制造业:丁腈橡胶聚合、丁腈橡胶回收
(6)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合、丙烯氨氧化、丙烯腈精制、己二胺制备
(7)医工业:合成加成、缩合
(8)化学纤维工业:腈纶原液制备、纺丝
(9)石棉制品业:石棉混炼、石棉压制
(二十五)四乙基铅
1、可能导致的职业病:四乙基铅中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:燃料油调和
(2)催化剂及各种化学助剂制造业:四乙基铅合成
(3)其他:航空汽油使用
(二十六)有机锡
1、可能导致的职业病:有机锡中毒
2、行业举例:
(1)催化物及各种化学助剂制造业:热稳定剂合成
(2)塑料制品业:塑料备料、塑料筛分研磨、塑料捏和、塑化
(二十七)羰基镍
1、可能导致的职业病:羰基镍中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:烃类原料裂解
(2)重有金属冶炼业:镍熔化、粗镍铸板、羰基镍制取、羰基镍粉制管
(3)电子及通讯设备制造业:电路浆料印刷
(二十八)苯
1、可能导致的职业病:苯中毒
2、行业举例:
(1)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活化酸面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(2)家具制造业:家具涂饰
(3)石油加工业:催化重整、重整高压分离、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油
(4)炼焦、煤气及煤制品业:煤气提纯、煤焦油制取
(5)其他基本化学原料制造业:双氧水制取
(6)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、六六六合成、有机氯杀菌剂合成、敌鼠钠盐合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(7)有机化工原料制造业:芳烃抽提、苯(甲苯)分离、苯烃化、环己烷合成、煤油加氢、烷基苯脱蜡脱氢、烷基苯烷基化、加氢脱烷、甲苯歧化、苯氯化、硝基苯氢化、苯胺精制、苯硝基化、硝基苯精制、醇类合成、酚类合成、醚类合成、苯磺化、酸酐合成、其他有机原料合成
(8)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备
(9)染料制造业:阳离子染料合成、胺类中间体合成、蒽醌中间体合成、其他中间体合成
(10)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、有机试剂提纯
(11)催化剂及各种化学助剂制造业:阻燃剂合成、硫化剂合成、促进剂合成、发泡剂合成、热稳定剂合成、乳化剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(12)其他有机化学产品制造业:环氧树脂合成
(13)塑料制造业:烷基化、乙苯精馏、乙苯脱氢、苯乙烯精馏、聚苯醚合成、苯基氯硅烷合成DAP制备、离子交换树脂合成、醇酸树脂合成、聚芳醚树脂合成
(14)合成橡胶制造业:氯丁橡胶合成
(15)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(16)炸及火工产品制造业:发烟弹制取、照明弹制取、燃烧弹制取
(17)日用化学产品制造业:烃类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、酮类香料合成、花香溶剂萃取、骨胶浸油、骨胶提取
(18)医工业:合成卤化、烃化、酰化、脂化、醚化、胺化、氧化、还原、加成、缩合、环合、消除、水解、重排、催化氢化、裂解、缩酮、拆分、提取、中材炮制
(19)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶制浆、橡胶成型
(20)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(21)石墨及碳素制品业:金属粉混合
(22)石棉制品业:石棉浸胶
(23)矿物纤维及其制品业:玻璃钢固化
(24)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗
(25)机械工业:日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、刮涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(26)交通运输设备制造业:船舶涂装
(27)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(28)电子及通讯设备制造业:碳化、云母电容制取
(29)仪器仪表及其他计量器具制造业:谱调试
(30)装饰业:居室装潢(包括家庭、办公楼、公共场所)
(31)房修业:油漆
(32)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(二十九)甲苯
1、可能导致的职业病:甲苯中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:油层物性分析
(2)有金属矿采选业:选矿剂制取
(3)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活化胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(4)家具制造业:家具涂饰
(5)文教体育用品制造业:电带粘接、玩具印刷、球胆绕线
(6)石油加工业:催化重整、重整高压分离、酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油
(7)化学农制造业:马拉硫磷合成、甲拌磷配制、稻瘟净缩合、有机氯杀菌剂合成、有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(8)有机化工原料制造业:丁二烯萃取、丁二烯精馏、芳烃抽提、苯(甲苯)分离、对二甲苯吸附、对二甲苯精制、加氢脱烷、甲苯歧化、甲苯硝化、酯类合成、酚类合成、醛类合成、甲苯氧化、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备
(10)染料制造业:胺类中间体合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂合成
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、抗氧化剂合成、光稳定剂合成、防老剂RD合成
(13)其他有机化学产品制造业:胶水制取、醇酸树脂稀释、氯丁胶制取、树脂胶制取、磁浆制备、磁带涂布压光
(14)塑料制造业:苯乙烯精馏、有机玻璃合成、TDI合成、聚砜塑料合成、有机硅合成、环氧树脂合成、醇酸树脂合成、聚醚树脂合成
(15)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(16)炸及火工产品制造业:梯恩梯制取
(17)日用化学产品制造:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、照相材料涂布、感光材料涂布、醛类香料合成、酮类香料合成、酯类香料合成、羧类香料合成、硝基香合成、多环香合成
(18)医工业:合成卤化、烃化、酰化、酯化、醚化、胺化、氧化、加成、缩合、环合、水解、催化氧化、缩酮、乙炔化、中和成盐、精制、提取、中酶提成
(19)橡胶制品业:橡胶制浆、浸酸刮浆、橡胶成型、橡胶上光
(20)塑料制品业:涂塑、合成革发泡、塑料印花
(21)砖瓦、石灰及轻质建材制造业:防水材料混合
(22)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(23)石棉制品业:石棉浸胶
(24)矿物纤维及其制品业:玻纤涂层、玻璃钢固化
(25)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗、外部清洗
(26)机械工业:手表部件研磨、日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、刮涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(27)交通运输设备制造业:船舶泥工、船舶涂装、汽车元器件缘
(28)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(29)电子及通讯设备制造业:涂荧光层、锥体清洗、涂内层石墨、云母电容制取、电容环氧浇制
(30)装饰业:居室装璜(包括家庭、办公楼、公共场所)
(31)房修业:油漆
(32)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(三十)二甲苯
1、可能导致的职业病:二甲苯中毒
2、行业举例:
(1) 石油和天然气开采业:重残矿鉴定、地质磨片
(2) 家具制造业:家具涂饰
(3) 印刷业:凸片制型、油墨调配
(4) 文教体育用品制造业:玩具烘道干燥、玩具印刷
(5) 石油加工业:催化重整、重整高压分离
(6) 化学农制造业:内吸磷合成、有机磷杀虫剂合成、菊酯类杀虫剂合成、双甲脒合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(7) 有机化工原料制造业:对二甲苯吸附、对二甲苯精制、加氢脱烷、甲苯歧化、酚类合成、酸酐合成、苯酐氧化、苯酐精制、其他有机原料合成
(8) 涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆熬炼、树脂溶解、油漆包装、树脂制备、酞菁蓝制取、有机颜料合成
(9) 染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、硝基中间体合成
(10) 催化剂及各种化学助剂制造业:活性剂合成、软性剂配制
(11) 其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、氨醛树脂合成
(12) 塑料制造业:苯乙烯精馏、有机硅合成、聚碳酸酯合成、氨基树脂合成、醇酸树脂合成、聚芳醚树脂合成
(13) 合成纤维单(聚合)体制造业:对二甲苯氧化、PTA氧化
(14) 日用化学产品制造业:铝管印刷
(15) 医工业:合成卤化、硝化、酯化、醚化、胺化、氧化、加成、缩合、环合、水解、催化氧化、精制、安瓿印字、软管印刷、中酶提成、生化提取
(16)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶刮浆、橡胶成型
(17)玻璃及玻璃制品业:玻璃印花
(18)石棉制品业:石棉浸胶
(19)矿物纤维及其制品业:玻璃钢固化
(20)磨具磨料制造业:砂布涂布、砂布植砂
(21)金属制品业:铸铁管涂层
(22)机械工业:日用机械贴花、静电涂装、电泳涂装、揩涂、乱涂、转鼓涂装、喷涂、刷涂、浸涂、淋涂、其他涂装
(23)交通运输设备制造业:船舶泥工、船舶涂装、汽车元器件缘
(24)电气机械及器材制造业:漆包线涂布、电机缘、镇流器缘
(25)电子及通讯设备制造业:陶瓷电容制取、电容外层涂覆、环氧固化
(26)仪器仪表及其他计量器具制造业:光学仪器
(27)装饰业:居室装潢(包括家庭、办公楼、公共场所)
(28)房修业:油漆
(29)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(30)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷帮、活性胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟
(三十一)正己烷
1、可能导致的职业病:正己烷中毒
2、行业举例:
(1)食品制造业:粗油浸出
(2)石油加工业:催化重整
(3)塑料制造业:丙烯溶剂回收
(4)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取
(5)粘胶剂制品业:制造、使用
(三十二)汽油
1、可能导致的职业病:汽油中毒
2、行业举例:
(1)纺织业:修布
(2)皮革、毛皮及其制品业:刷胶、支跟包头、绷带、活化胶面、外底粘合、包鞋跟、胶木跟、皮革装饰、料片粘合
(3)文教体育用品制造业:球胆绕线
(4)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、稳定脱硫、叠合蒸馏、脱硫醇、延迟焦化、渣油减粘、烷基化加成、烷基化分馏、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(5)炼焦、煤气及煤制品业:煤气提纯
(6)有机化工原料制造业:烃类原料裂解、裂解气急冷、芳烃抽提、煤油加氢、烷基萘加氢脱烷
(7)涂料及颜料制造业:油漆配料、油漆轧浆、油漆调配、油漆稀料、油漆包装、熟油热炼
(8)其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、汽油胶制取、氯丁胶制取
(9)塑料制造业:乙烯淤浆聚合、聚甲醛合成
(10)林产化学产品制造业:松明加工
(11)炸及火工产品制造业:发射制取、发烟弹制取、照明弹制取
(12)日用化学产品制造业:鞋油制备
(13)医工业:生化提取
(14)橡胶制品业:橡胶制浆、浸胶刮浆、橡胶喷浆、橡胶成型、橡胶上光、帘布贴合、胶辊辊芯处理、旧胎修复
(15)砖瓦、石灰及轻质建材制造业:防水材料混合
(16)石棉制品业:石棉浸胶、石棉混炼、石棉压制
(17)金属表面处理及热处理业:溶剂除油、外部清洗
(18)机械工业:机械部件清洗、日用机械贴花
(19)交通运输设备制造业:机车总装、机车零件清洗、船舶涂装、油罐车清洗、发动机装配
(20)仪器仪表及其他计量器具制造业:光学仪器
(21)加油站:加油工
(22)粘胶剂制造业:粘胶剂制造操作
(三十三)一甲胺
1、可能导致的职业病:一甲胺中毒
2、行业举例:
(1)化学试剂制造业:乐果胺化、久效磷合成、叶蝉散合成
(2)医工业:合成胺化
(3)橡胶制品业:橡胶硫化促进剂合成
(三十四)有机氟聚合物单体及其热裂解物
1、可能导致的职业病:有机氟聚合物单体及其热裂解物中毒
2、行业举例:
(1)塑料制造业:二氟一氯甲烷裂解、三氟三氯乙烷制备、三氟氯乙烯制备
(2)合成橡胶制造业:氟橡胶合成、氟硅橡胶合成
(3)合成纤维单(聚合)体制造业:聚四氟乙烯裂解、聚四氟乙烯精馏、聚四氟乙烯聚合
(三十五)二氯乙烷
1、可能导致的职业病:二氯乙烷中毒
2、行业举例:
(1)石油加工业:燃料油调和
(2)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、生长调节剂合成
(3)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、乙烯氧化、氯乙醇环化
(4)染料制造业:活性染料合成
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成
(6)塑料制造业:氧氯化、二氯乙烷精馏、二氯乙烷裂解、氯乙烯精制
(7)医工业:合成卤化、合成酰化、合成缩合、合成环合、合成消除
(8)塑料制品业:塑料粘接
(三十六)四氯化碳
1、可能导致的职业病:四氯化碳中毒
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:油层物性分析
(2)其他基本化学原料制造业:一氯化硫制取、消气剂合成
(3)化学农制造业:毒杀芬合成
(4)有机化工原料制造业:甲烷氯化、一氯甲烷氯化、卤代烃合成、丙烯氯化
(5)化学试剂制造业:有机试剂提纯、无机试剂合成
(6)塑料制造业:甲基氯硅烷合成
(7)合成橡胶制造业:氯化橡胶合成、氟硅橡胶合成
(8)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(9)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取、花香气体萃取
(10)医工业:合成卤化、加成、消除
(11)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(12)机械工业:机械部件清洗
(13)电子及通讯设备制造业:钨坯压制
(三十七)氯乙烯
1、可能导致的职业病:氯乙烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、卤代烃合成、醛类合成
(2)化学试剂制造业:无机试剂备料、无机试剂合成
(3)塑料制造业:二氯乙烷裂解、氯乙烯精制、氯乙烯合成、氯乙烯聚合、氯乙烯汽提
(4)塑料制品业:聚氯乙烯发泡、壁纸发泡、合成革发泡
(5)电气机械及器材制造业:电缆电线挤塑
(三十八)三氯乙烯
1、可能导致的职业病:三氯乙烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(2)塑料制造业:六氯乙烷制备
(3)医工业:合成卤化、酯化、加成、缩合
(4)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(5)电气机械及器材制造业:蒸发器清洗
(6)电子及通讯设备制造业:涂荧光层
(7)服装干洗业:干洗
(三十九)氯丙烯
1、可能导致的职业病:氯丙烯中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:其他杀虫剂合成
(2)有机化工原料制造业:丙烯氯化、卤代烃合成、环氧氯丙烷合成
(3)催化剂及各种化学助剂制造业:其他助剂合成
(4)塑料制造业:DAP制备
(5)医工业:合成加成
(四十)氯丁二烯
1、可能导致的职业病:氯丁二烯中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成
(2)合成橡胶制造业:氯丁橡胶合成
(3)医工业:合成环合
(四十一)苯胺、甲苯胺、二甲苯胺、N.N一二甲基苯胺、二苯胺、硝基苯、
硝基甲苯、对硝基苯胺、二硝基苯、二硝基甲苯
1、可能导致的职业病:苯的氨基及硝基化合物(不包括三硝基甲苯)中毒
2、行业举例:
苯胺
(1)化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成、其他除草剂合成
(2)有机化工原料制造业:硝基苯氢化、苯胺精制
(3)涂料及颜料制造业:大红粉制取
(4)染料制造业:直接染料合成、酸性染料合成、碱性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、缩聚染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酮类中间体合成、酸类中间体合成
(5)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、有机试剂提纯、有机试剂溶解、有机试剂精制
(6)催化剂及各种化学助剂制造业:防老剂D合成、中和蒸馏、促进剂合成、增白剂备料、增白剂合成、防老剂RD合成。
(7)塑料制造业:PAPI合成、酚醛缩合、聚氨酯树脂合成
(8)日用化学产品制造业:烃类香料合成
(9)医工业:合成烃化、重氮化、还原、缩合、环合、肟化
甲苯胺
(1)有金属矿采选业:选矿剂制取
(2)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(3)有机化工原料制造业:脂防胺合成
(4)染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、冰染染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成
(5)医工业:合成重氮化、缩合
二甲苯胺
(1)化学农制造业:双甲脒合成、其他杀菌剂合成
(2)医工业:合成卤化
N.N一二甲基苯胺
(1)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:脂防胺合成
(3)染料制造业:碱性染料合成、阳离子染料合成、活性染料合成、冰染染料合成、胺类中间体合成
二苯胺
(1)皮革、毛皮及其制品业:皮毛硝染
(2)染料制造业:胺类中间体合成、硝基中间体合成、酮类中间体合成
(3)催化剂及各种化学助剂制造业:阻聚剂合成
(4)炸及火工产品制造业:单基制取
(5)医工业:合成环合、磁化
硝基苯
(1)化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、氨基类杀虫剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:硝基苯氢化、苯胺精制、苯硝基化、硝基苯精制
(3)染料制造业:碱性染料合成、还原染料合成、胺类中间体合成、醚类中间体合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解、精制
(5)塑料制造业:聚芳醚树脂合成、聚酰胺树脂合成
(6)日用化学产品制造业:硝基香合成
(7)医工业:合成酰化、还原
硝基甲苯
(1)有金属矿采选业:选矿剂制取
(2)化学农制造业:其他除草剂合成
(3)有机化工原料制造业:甲苯硝化、醛类合成
(4)染料制造业:碱性染料合成、胺类中间体合成、酸类中间体合成
(5)化学试剂制造业:有机试剂提纯、溶解、精制
(6)塑料制造业: TDI合成
(7)医工业:合成卤化、烃化、氧化
对硝基苯胺
(1)有机化工原料制造业:对硝苯胺合成、醛类合成
(2)染料制造业:直接染料合成、胺类中间体合成
(3)医工业:合成重氮化、置换、环合、胂化
二硝基苯
(1)塑料制造业:赛璐珞合成
(2)炸及化工产品制造业:梯恩梯制取
二硝基甲苯
(1)催化剂及各种化学助剂制造业:其它助剂合成
(2)塑料制造业:TDI合成
(3)炸及火工产品制造业:梯恩梯制取
(4)日用化学产品制造业:氮类香料合成
(四十二)三硝基甲苯
1、可能导致的职业病:三硝基甲苯中毒
2、行业举例:
(1)黑金属矿采选业:黑矿采矿辅助
(2)林产化学产品制造业:松明采集
(3)炸及火工产品制造业:硝铵炸备料、硝铵炸装、装配、梯恩梯制取
(4)交通运输设备制造业:爆炸加工
(四十三)甲醇
1、可能导致的职业病:甲醇中毒
2、行业举例:
(1)饮料制造业:固体酒精制取
(2)造纸及纸制品业:玻璃纸制取
(3)化学农制造业:敌百虫合成、乐果硫化、乐果成盐、乐果酯化、乐果胺化、马拉硫磷合成、杀螟松合成、有机磷杀虫剂合成、林丹合成、菊酯类杀虫剂合成、多菌灵合成、其他除草剂合成
(4)有机化工原料制造业:脂肪烃合成、甲醇加氢氯化、一氯甲烷氯化、溴甲烷合成、卤代烃合成、甲醇气相氨化、脂肪胺合成、甲醇合成、甲醇分离、酯类合成、丙烯酸甲酯制取、甲醇羰基化、甲醇醚化、醚类合成、甲醇氧化、醛类合成、丁烷氯化、有机酸合成、其他有机原料合成
(5)涂料及颜料制造业:油漆轧浆、油漆调配、树脂制备
(6)染料制造业:阳离子染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、醚类中间体合成
(7)化学试剂制造业:有机试剂合成、有机试剂提纯
(8)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、发孔剂合成、热稳定剂合成、分散剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(9)其他有机化学产品制造业:粘合剂A制取
(10)塑料制造业:聚丙烯醇解、丙烯溶剂回收、二氟一氯甲烷裂解、三氟氯乙烯制备、MMA酯化、二氯五环合成、二甲基苯酚合成、聚苯醚合成、聚三氟乙烯合成、丙烯酸甲酯合成、聚酯醚树脂合成、聚芳醚树脂合成
(11)合成纤维单(聚合)体制造业:醋酸乙烯聚合、聚乙烯醇醇解、DMT酯化、DMT精制、DMT酯交换
(12)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化、松根干馏、水解洒精合成
(13)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、片基制备、醚类香料合成、醛类香料合成、酯类香料合成、氮类香料合成
(14)医工业:合成卤化、磺化、烃化、酰化、酯化、醚化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、消除、水解、催化氧化、催化氢化、降解、缩酮、拆分、异物、中和成盐
(15)化学纤维工业:维纶湿纺
(16)金属表面处理及热处理业:渗碳、碳氮共渗
(17)机械工业:静电涂装
(18)电气机械及器材制造业:灯管涂层、灯丝电泳
(19)电子及通讯设备制造业:调化、灯丝卷绕涂覆、灯丝熔解、阴清洗、
定向涂膜
(20)仪器仪表及其他计量器具制造业:谱调试
(四十四)酚
1、可能导致的职业病:酚中毒
2、行业举例:
(1)木材加工业:板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化
(2)家具制造业:竹家具备料
(3)造纸及纸制品业:原纸涂布
(4)炼焦、煤气及煤制品业:煤焦油制取、黄血盐制取
(5)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、滴丁酯合成
(6)有机化工原料制造业:醇类合成、酯类合成、酚酮分解、酚酮精制、苯磺酸钠碱溶、异丙苯氧化、苯甲酸氧化、酚类合成、醚类合成、酮类合成、水杨酸合成、氮杂环类合成、其他有机原料合成
(7)染料制造业:酸性染料合成、分散染料合成、酚类中间体合成
(8)化学试剂制造业:有机试剂提纯、有机试剂溶解、有机试剂精制
(9)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、光稳定剂合成、增塑剂合成、其他助剂合成
(10)塑料制造业:二甲基苯酚合成、酚醛缩合、环氧树脂合成、聚碳酸脂合成、聚酯醚树脂合成、氨基树脂合成、聚芳醚树脂合成、聚酰胺树脂合成
(11)合成纤维单(聚合)体制造业:已内酰胺制备
(12)炸及火工产品制造业:照明炬制取
(13)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、醚类香料合成、醛类香料合成、酮类香料合成
(14)医工业:合成卤化、硝化、烃化、酰化、酯化、羧化、缩合、硫化、胂化、软管
(15)磨具磨料制造业:固化磨具
(16)机械工业:熔模铸造
(17)交通运输设备制造业:船舶泥工
(18)电气机械及器材制造业:酚醛材料压制
(四十五)五氯酚
1、可能导致的职业病:五氯酚中毒
2、行业举例:
化学农制造业:有机氯杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(四十六)甲醛
1、可能导致的职业病:甲醛中毒
2、行业举例:
(1)饮料制造业:麦芽糖化、麦汁发酵
(2)纺织业:树脂整理
(3)皮革、毛皮及其制品业:皮革装饰、皮革鞣制、皮革喷涂、皮毛硝染
(4)木材加工业:木材防腐、竹木纤维拌胶、热压、接板、板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化、装饰板配料、装饰板粘贴
(5)造纸及纸制品业:厚纸涂布
(6)其他基本化学原料制造业:锌粉制取
(7)化学农制造业:甲拌磷缩合、草甘磷合成、其他杀菌剂合成、其他
除草剂合成、生长调节剂合成
(8)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、脂肪烃合成、季戊四醇合成、新戊二醇合成、醇类合成、酯类合成、醚类合成、甲醇氧化、甲醛精制、二甲醚
氧化、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂制备
(10)染料制造业:酸性染料合成、其他中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯
(12)催化剂及各种化学助剂制造业:硫化剂合成、发孔剂合成、光稳定剂合成、其他助剂合成
(13)其他有机化学产品制造业:氨醛树脂合成、粘合剂A制取
(14)塑料制造业:三聚甲醛合成、三聚甲醛精制、三氧五环合成、聚甲醛合成、 PAPI合成、酚醛缩合、丙烯酸甲酯合成、氨基树脂合成
(15)林产化学产品制造业:木材热解、木屑炭化
(16)炸及火工产品制造业:照明炬制取
(17)日用化学产品制造业:铝管印刷、火柴制桨、烃类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、多环香合成
(18)医工业:合成烃化、酯化、加成、缩合、环合、消除、催化氢化、聚合、乙炔化、安瓿印字、软管印刷
(19)化学纤维工业:维纶缩醛化
(20)橡胶制品业:橡胶制桨、橡胶喷桨、胶乳海绵制取
(21)石墨及碳素制品业:碳素浸树脂
(22)磨具磨料制造业:固化磨具
(23)机械工业:熔模铸造
(24)交通运输设备制造业:贴面材料粘制
(25)电气机械及器材制造业:酚醛材料压制
(26)装饰业:居室装璜(包括家庭、办公楼、公共场所)
(四十七)硫酸二甲酯
1、可能导致的职业病:硫酸二甲酯中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、其他杀菌剂合成、其他除革剂合成
(2)有机化工原料制造业:硫酸二甲酯合成、醚类合成、醛类合成
(3)染料制造业:阳离子染料合成、活性染料合成
(4)催化剂及各种化学助剂制造业:光稳定剂合成
(5)塑料制造业:聚砜单体合成
(6)日用化学产品制造业:照相乳剂制备、照相乳剂溶化、感光材料涂布、酚类香料合成、醚类香料合成、醛类香料合成、硝基香合成
(7)医工业:合成卤化、烃化、酰化、醚化
(8)仓储:仓储运输
(四十八)丙烯酰胺
1、可能导致的职业病:丙烯酰胺中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:丙烯酰胺合成、酰卤(胺)合成
(2)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合
(四十九)二甲基甲酰胺
1、可能导致的职业病:二甲基甲酰胺中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:丁二烯萃取、丁二烯精馏、异戊二烯合成
(2)染料制造业:阳离子染料合成
(3)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯腈聚合
(4)医工业:合成卤化、酯化、加成、缩合、催化氢化
(五十)有机磷农
1、可能导致的职业病:有机磷农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:敌百虫合成、敌敌畏合成、乐果胺化、马拉硫磷合成、内吸磷合成、杀螟松合成、甲拌磷配制、稻瘟净缩合、对硫磷缩合、有机磷杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十一)氨基甲酸酯类农
1、可能导致的职业病:氨基甲酸酯类农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:速灭威合成、西维因合成、氨基类杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十二)杀虫脒
1、可能导致的职业病:杀虫脒中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:杀虫脒合成
(2)农田生产:喷洒农
(3)其他:包装
(五十三)溴甲烷
1、可能导致的职业病:溴甲烷中毒
2、行业举例:
(1)有机化工原料制造业:溴甲烷合成
(2)医工业:合成加成、中和成盐
(3)粮食进出口仓储:粮食熏蒸
(五十四)拟除虫菊酯类
1、可能导致的取业病:拟除虫菊酯类农中毒
2、行业举例:
(1)化学农制造业:菊酯类杀虫剂合成
(2)农田生产:喷洒
(3)其他:包装
(五十五)导致职业性中毒性肝病的化学类物质:二氯乙烷、四氯化碳、氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯、苯的氨基及硝基化合物、三硝基甲苯、五氯酚、硫酸二甲酯
1、可能导致的职业病:职业性中毒性肝病
2、行业举例:行业工种举例参见化学物质类。
(五十六)根据《职业性急性中毒诊断标准及处理原则总则》可以诊断的其他职业性急性中毒的危害因素:
刺激性气体:氯气、二氧化硫、氮氧化物、氨、光气、硫酸二甲酯、甲醛、氢氟酸
窒息性气体:一氧化碳、硫化氢、氰及腈类化合物(氰化氢)
有机溶剂:苯、甲苯、二甲苯、汽油、二硫化碳、四氮化碳、正己烷、氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯
急性苯的氨基及硝基化合物:苯胺、甲苯胺、二甲苯胺、N.N一二甲基苯胺、二苯胺、硝基苯、硝基甲苯、对硝基苯胺、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯
溶血性毒物:酚、砷化氢、磷化氢
高分子化合物单体(热裂解气):有机氯聚合物单体及其热裂解物、氯乙烯、氰及腈类化合物(丙烯腈)
农:有机磷农、氨基甲酸酯类农、杀虫脒、溴甲烷、拟除虫菊酲类农
金属类金属化合物:铅及其化合物、汞及其化合物、锰及其化合物、镉及其化合物、铊及其化合物、砷及其化合物
上述行业与工种参见化学物质类。
四、物理因素
(一)高温
1、可能导致的职业病:中暑
2、行业举例:
(1)石油和天然气开采业:钻井、井下维修、井架安装
(2)黑金属矿采选业:黑矿干燥
(3)有金属矿采选业:有矿干燥
(4)建筑材料及其他非金属矿采选业:化学矿干燥
(5)食品制造业:生面熟化、油料软化、油料烘榨、蒸发脱磷、毛油碱炼、毛油脱脱臭、蔗汁澄清、粗糖制浆、粗糖精制、冰糖制取、肉品烘烤、肉品去脂、肉松制取、乳品灭菌、乳品浓缩、乳品干燥、卤水蒸发、食盐干燥、粮食蒸煮、柠檬酸钙制取、蜜钱浓缩干燥、糕点烘烤、糖浆烧制、水产品干制、食品油炸、煮浆、蔬菜漂烫、酶干燥
(6)饮料制造业:醅料拌和、蒸酒、蒸饭、原料蒸煮、酒精糖化、冷饮烧
料、饮料浓缩干燥、咖啡焙炒、茶叶初制
(7)烟草加工业:烟叶干燥、烟丝烘干
(8)饲料加工业:饲料制粒
(9)纺织业:浆纱、蒸纱、烘纱、煮呢、烘呢、烧毛、染、印花、定型、煮茧、索绪、集绪、浸渍
(10)缝纫业:熨烫
(11)皮革、毛皮及其制品业:活化脱面、坯皮脱脂、皮革整理
(12)木材加工业:竹木纤维烘干、热压、竹料软化、竹料展开、竹片定型、
热固化、装饰板涂布
(13)家具制造业:木家具胶压、竹家具备料
(14)造纸及纸制品业:化学制浆、黑液蒸发、黑液燃烧、造纸、原纸涂布、原纸压光、浆制取、瓦楞制纸、粘胶制备
(15)印刷业:活字铸造、凸版制型、铅版制版
(16)文教体育用品制造业:玩具去污、玩具清洗、玩具烘干、玩具热洗、玩具烘道干燥、球类商标烫印、铜管打孔
(17)工艺美术品制造业:地毯清洗、地毯上胶、石腊溶解、蜡烛浇铸、珐琅烧炼、木材干燥
(18)电力、蒸汽、热水生产和供应业:司炉、汽机发电、水坝养护、线路安装、电厂保温
(19)石油加工业:电脱盐初馏、高压蒸馏、减压蒸馏、催化裂化、重油分馏、稳定脱硫、烯烃叠合、预加氢精制、延迟焦化、渣油减粘、制氢脱硫、制氢转化、制氢甲烷化、汽油加氢精制、加氢裂化、裂化分离、蒸汽裂化、加氢处理、酸性气燃烧、硫磺捕集转化、石蜡加氢精制、氧化沥青、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精制、页岩干馏、页岩油分馏
(20)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气管道安装、煤气管道密封
(21)无机酸制造业:硫化物焙烧、硫化氢燃烧、塔式硫酸合成、氯化氢合成
(22)碱产口制造业:液碱蒸发、碱精制、氨盐水制备、石灰煅烧、碱矿石加工、霞石制碱、重灰水合、碳酸氢钠碳化、碳酸氢钠精制、钾碱煅烧碳化
(23)无机盐制造业:二硫化碳电炉制取、高锰酸钾制取、氰化钠制取
(24)其他基本化学原料制造业:氧化镁制取
(25)化学肥料制造业:煤焦气化、油气转化、氨合成、尿素合成、尿素加工、电石氮化、磷矿粉制备、电炉制磷、磷肥原料制备、钙镁磷肥合成、磷肥脱氟、硫酸钾合成、氯化钾合成、多效肥制取
(26)有机化工原料制造业:醇类合成、酯类合成、酸酐合成、其他有机原料合成
(27)涂料及颜料制造业:植物油漂炼、熟油热炼、镉红煅烧、镉红成品、钛白粉制备、氧化锌制粉、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制、玻璃素成品
(28)化学试剂制造业:有机试剂合成、溶解
(29)催化剂及各种化学助剂制造业:干燥成型、防老剂D合成、催化剂制备、催化剂干燥、增白剂精制、MB防老剂还原、MB防老剂缩合
(30)其他有机化学产品制造业:粘合剂聚合、树脂胶制取
(31)塑料制造业:乙烯高压聚合、二氯乙烷裂解、乙苯脱氢、苯乙烯聚合、苯乙烯回收、ABS树脂成品、聚氨酯熟化、赛璐珞合成
(32)合成橡胶制造业:丁苯橡胶聚合
(33)合成纤维单(聚合)体制造业:丙烯氨氧化
(34)林产化学产品制造业:蒸汽制胶、栲胶备料、栲胶预处理、栲胶干燥、木材热解、木屑炭化、炭粉漂洗、炭粉干燥、木炭活化、松脂采割、松脂加工、松明采集、松明加工、松根干馏、混合原油分馏、松焦油配制、水解酒精合成
(35)日用化学产品制造业:油脂备料、油脂皂化、糖油处理、皂基处理、甘油精制、二氧化硫制备、三氧化硫制备、液氯气化、液碱皂化、气化分离、酸化精制、硬脂酸合成、硬脂酸结晶、铝管烘干、天然香料蒸馏、鞋油制备
(36)医工业:合成消除、合成蒸发、合成蒸馏、合成干燥包装、物制粒、片剂压制、溶胶、片剂包衣、空安瓿处理、液配料、液滤过、安瓿熔封、液灭菌、软膏制备、软管烘干、软管、中水提成、中浓缩
(37)化学纤维工业:浆液蒸煮、水浆造粕、粘纤烘干、聚酯融体纺丝、聚酯切片纺丝、锦纶缩聚、锦纶纺丝、腈纶纺丝、合成纤维后处理
(38)橡胶制品业:橡胶配料、橡胶混炼、橡胶硫化、冲边清洗、胶乳海锦制取、废胶脱硫、再生胶精炼、旧胎硫化
(39)塑料制品业:塑料成型、瓦楞纸热熔
(40)水泥制造业:水泥供料、生料煅桡、熟料冷却、水泥煤制备
(41)水泥制品和石棉水泥制品业:湿热养护
(42)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:轻质材料焙烧、烘烤、石灰砖瓦炉窑、防水材料浸涂、防水材料混合
(43)玻璃及玻璃制品业:玻璃熔化、成型、退化、切裁、焙烧、熔制、钢化、灯工、玻璃制品成型
(44)陶瓷制品业:陶瓷成型、干燥、烧成、装出窑
(45)耐火材料制品业:耐火砖干燥、耐材烧成、耐火纤维吹
(46)石墨及碳素制品业:碳素煅桡、碳素焙烧、石墨化、绕铸磷铁、沥青破碎
(47)石棉制品业:石棉湿纺
(48)云母制品业:云母煅烧
(49)矿物纤维及其制品业:熔解制球、玻球熔化、玻纤拉丝、玻纤涂层
(50)磨具磨料制造业:磨料炼制、砂布植砂、固化磨具
(51)炼铁业:球团矿焙烧、烧结点火、炼铁烧结、冷却筛分、矿石焙烧、高炉加料、高炉配管、高炉吹炼、高炉出铁、炉渣处理、铸铁、铁库操作、热风炉操作、煤粉操作
(52)炼钢业:转炉炼钢、平炉炼钢、炉外精炼、钢水铸锭、钢锭脱模、炼钢整模、坯钢连铸、炼钢熔铁、钢锭整修、炼钢砌炉
(53)钢压延加工业:钢锭加热、钢锭轧制、钢锭开坯、钢材精整、管坯穿孔、无缝管轧制、管材均整、带钢卷取、钢材镀锌、轧钢备品
(54)铁合金冶炼业:锰铁烧结、锰铁高炉冶炼、锰铁铸锭、钒铁冶炼、硅铁冶炼、铬铁冶炼、钨铁冶炼、钼铁冶炼、钛铁冶炼
(55)重有金属冶炼业:铅锌烧结、铅锌熔炼、铅浴冷凝、虹吸放铅、锌烟输送、铅锌冷却分离、铅锌造渣、锌铸型、保温分层、粗铅铸板、铅还原、锌矿焙烧、粗铅脱铜、铅尘回收、锌矿干燥、铜熔炼、铜吹炼、粗铜铸板、铜铸型、镍熔化、粗镍铸板、镍粉制取、锌镉熔炼、镉造渣、镉铸型、硫化钴干燥、钴锻烧、粗钴铸板、钴制取、氧化铁制取、炼汞、汞蒸馏、锡矿炉前配料、砷渣焙烧、锡熔炼、锡精炼、氯化炼铅、锑熔炼、锑氧化、氧化铍
(56)冶炼轻有金属冶炼业:氧化铝烧结、氧化铝焙烧、铝铸锭、镁精炼、镁氯化、喷硫铸镁锭、四氯化钛冶炼、海绵钛还原
(57)稀有金属冶炼业:氧化钨制备、复式碳化钨制备、钨钼烧结、钼焙烧压煮、钨矿焙烧、钨酸铵煅烧、稀土灼烧、硒焙烧、硒氧化、硒铸锭、还原熔炼、氧化精炼、银铸板、粗金浇板、金铸锭、氧化钽(铌)制取、铟制取、铌制取、氧化锗制取、氧化钇制取、碳化钽制取
(58)有金属压延加工业:有金属熔炼、有金属浇铸、有金属热轧、有金属挤压、有金属穿孔、有金属退火、有金属淬火
(59)金属制品业:金属退火、金属材料切割、金属构件修整、金属锻打、坯饼浇铸、钢板热成型、搪瓷烧成、铝制品熔炼、铝制品浇铸、铝制品热轧、焊制备、焊条烘焙、焊粉制备、焊粉筛选、焊丝制备
(60)金属表面处理及热处理业:镀件驱氢、镀件干燥、退火、正火、回火、铅浴、电喷涂、气喷涂、火焰喷涂、等离子喷涂
(61)机械工业:铸造熔炼、铸造浇铸、铸造落砂、压铸铸造、锻造、机械部件清洗、金属粉末冶炼、粉末冶金烧结
(62)交通运输设备制造业:机车水阻试验、机车试运行、木机加工、机车部件组装、船体热加工、平台组装、船舶批碳、船舶泥工、管系安装、电气安装、锚链加工、车用弹簧加工、制动梁加工、轴瓦加工、车用软轴加工、电缆嵌装、汽车线路整修、油罐车清洗、汽车总装、摩托车装配
(63)电气机械及器材制造业:铅锑熔炼、铅锑铸锭、制板栅、制铅球、焊板、蓄电池焊接、蓄电池封口、镍阳坯体制备、镍阳烧结、镉阴制备、炭棒混粉、炭棒制坯、炭棒焙烧、电线电缆备料、电线电缆韧炼、电线电缆镀锡、电缆电线挤塑、电缆电线挤胶、电缆电线压铅、电缆电线装铠、电缆干燥浸油、灯管烧氢、灯管加热清洗、灯管灌录、灯管热加工、瓷缘体制备、酚醛材料压制
(64)电子及通讯设备制造业:烧氢、压枪、灯丝烧结、芯柱压制、电路基片烧结、电路老化、金属陶瓷封接、涂层焙烧、低熔玻璃熔封、玻管排气、喷外层石墨、钨钼粉制取、钨钼材料烧制、钨钼拉丝、电子器具老化、玻粉制取、电子玻璃制取(64)
(二)高气压
1、可能导致的职业病:减压病
2、行业举例:
(1)电力、蒸汽、热水生产和供应业
(2)打捞及海底救助业:潜水
(三)低气压
1、可能导致的职业病:高原病、航空病
2、行业举例:
(1)高原作业:高原作业
(2)航空航天业:航空航天作业
(四)部振动
1、可能导致的职业病:手臂振动病
2、行业举例:
(1)煤炭采选业:采煤凿岩、岩巷装载、岩巷掘进、煤巷打眼、采煤打眼
(2)石油和天然气开采业:钻井、采油、转油、气体净化
(3)黑金属矿采选业:黑矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选
(4)有金属矿采选业:有矿穿孔、炮采、机采、装载、运输、破碎、筛选
(5)建筑材料及其他非金属矿采选业:土砂石打孔、土砂石炮采、土砂石机采、土砂石装载、非金属矿打孔、非金属矿炮采、非金属矿机采、非金属矿装载、非金属矿破碎
(6)电力、蒸汽、热水生产和供应业:水电施工
(7)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道安装
(8)水泥制品和石棉水泥制品业:紧实成型
(9)耐火材料制品业:耐材成型
(10)磨具磨料制造业:磨料精筛
(11)炼钢业:钢锭整修
(12)金属制品业:金属构件铆接、金属锻打
(13)机械工业:铸造落砂、铸件清理、铸件初加工、压铸铸造、锻造、机械部件落料
(14)交通运输设备制造业:机车试运行、机车总装、船舶批碳、船舶除锈、爆炸加工、汽车线路整修
五、生物因素
(一) 炭疽杆菌
1、可能导致的职业病:炭疽
2、行业举例:
(1)食品制造业:牲畜检疫
(2)纺织业:拣毛
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮准备
(4)畜牧业:牧民、饲养员、兽医
(5)动物园:饲养员、兽医
(二)森林脑炎
1、可能导致的职业病:森林脑炎
2、行业举例:
(1)伐木业:原木采伐、原木运输、其他出入森林作业人员
(2)护林业:护林、其他出入森林作业人员
(3)林产化学产品制造业:栲胶备料、松脂采割、松明采集、野生果品采摘、菌菇采摘
(4)中草业:野生中草采集
(5)狩猎业:狩猎人员
(三)布氏杆菌
1、可能导致的职业病:布氏杆菌病
2、行业举例:
(1)食品制造业:牲畜检疫
(2)畜牧业:牧民、饲养员、兽医
六、导致职业性皮肤病的危害因素
(一)导致接触性皮炎的危害因素
1、可能导致的职业病:接触性皮炎
2、行业举例:
硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠
行业、工种举例参见化学性眼部灼伤
重铬酸盐(六价铬)
(1)涂料及颜料制造业:搪瓷素备料。
(2)日用化学产品制造业:火柴制浆
(3)医工业:合成氧化、水解
(4)铁合金冶炼业:锰电解
(5)轻有金属冶炼业:铅合金氧化
(6)金属表面处理及热处理业:除油除锈、腐蚀粗糙
铬酸盐
(1)纺织业:花筒镀铬、剥铬
(2)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、锌铬黄制取、铅铬绿制取
(3)陶瓷制品业:釉料选择,粉碎
(4)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
三氯甲烷(氯仿)
(1)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:甲烷氯化、一氯甲烷氯化
(3)染料制造业:碱性燃料合成、阳离子燃料合成
(4)化学试剂制造业:有机试剂配料、提纯、溶解、精制
(5)日用化学产品制造业:卤素香料合成
(6)医工业:合成卤化,磺化、酰化、酯化、氧化、还原、缩合、扩
开环、降解、肟化、中和成盐、提取
(7)塑料制品业:塑料粘接
三氯乙烯
行业与工种参见相应的职业病危害因素
β一萘胺
(1)涂料及颜料制造业:有机颜料合成
(2)染料制造业:酸性染料合成、冰染染料合成、酸类中间体合成
乙醇(酒精)
(1)饮料制造业:蒸酒、麦汁发酵、酒精分馏、固体酒精制取
(2)纺织业:防水整理、感光制版、生麻脱胶
(3)无机盐制造业:保险粉制取
(4)化学农制造业:甲拌磷硫化、乙硫醇制备、稻瘟净酯化、对硫磷酯化、有机磷杀虫剂合成、三氯乙醛制备
(5)有机化工原料制造业:脂肪胺合成、乙醇合成、酯类合成、乙醇脱氢氧化
(6)涂料及颜料制造业:树脂制备
(7)染料制造业:酸性染料合成、阳离子染料合成、分散染料合成、有机染料合成、醚类中间体合成
(8)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解
(9)催化剂及各种化学助剂制造业:抗氧剂合成、光稳定剂合成
(1O)塑料制造业:赛璐珞合成、氯化聚醚合成、树脂合成
(11)林产化学产品制造业:溶剂制胶、酒精漆制取、水解酒精合成
(12)日用化学产品制造业:洗涤剂脱油、香水配置、醚类香料合成、醇类香料合成、醛类香料合成、酯类香料合成、氮类香料合成、硝基香合成、花香溶剂萃取
(13)医工业:合成卤化、烃化、氰化、酰化、酯化、醚化、胺化、置换、氧化、还原、加成、缩合、环合、扩开环、消除、水解、重排、催化氢化、酶催化、硫化、胂化、膦化、降解、缩酮、拆分、肼化、异构、转化、肟化、中和成盐、精制、提取、中乙醇提成
(14)石墨及碳素制品业:碳素浸树脂
(15)金属表面处理及热处理业:溶剂除油、外部清洗
(16)机械工业:机械部件清洗
(17)电子及通讯设备制造业:压枪、电路浆料印刷、超声波清洗
醚
(1)染料制造业:胺类中间体合成
(2)日用化学产品制造业:花香溶剂萃取
(3)机械工业:溶模铸造
甲醛
行业工种举例参见化学物质类
环氧树脂
(1)纺织业:防水整理
(2)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:板材修整
尿醛树脂
木材加丁业:竹木纤维拌胶、装饰板配料、装饰板粘贴
酚醛树脂
(1)木材加工业:板块涂胶、组坯、板块涂饰、热固化
(2)造纸及纸制品业:原纸涂布
松节油
(1)造纸及纸制品业:纸箱印刷
(2)化学肥料制造业:氯化钾合成
(3)化学农制造业:毒杀芬合成
(4)有机化工原料制造业:其他有机原料合成
(5)林产化学产品制造业:松脂加工
(6)日用化学产品制造业:醚类香料合成、醇类香料合成、鞋油制备
(7)交通运输设备制造业:船舶涂装
苯胺
染料制造业:分散染料合成
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精制
对苯二酚
(1)染料制造业:还原染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、酚类中间体合成、蒽醌中间体合成
(2)塑料制造业:MMA精制
(3)医工业:合成环合、消除、裂解、精制
有机磷农、氨基甲酸酯类农、杀虫脒、拟除虫菊酯类农
行业工种举例参见化学物质类。
肥皂添加剂、合成清洁剂
日用化学产品制造业:肥皂制造、清洁剂合成
(二)导致光敏性皮炎的危害因素
1、可能导致的职业病:光敏性皮炎
2、行业举例:
焦油
(1)木材加工业:木材防腐
(2)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤焦油制取
(3)林产化学产品制造业:混合原油分馏、松焦油配制
(4)橡胶制品业:废胶脱硫、再生胶精炼
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制造业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
醌
有机化工原料制造业:蒽氧化
蒽醌
染料制造业:蒽醌基染料合成、苯绕蒽酮合成
蒽油
有机化工原料制造业:合成
木酚油
木材加工业:木材防腐
吖啶
石油加工业:反应工
菲
石油加工业:反应工
荧光素
染料制造业:合成
六氯苯
化学农制造业:合成
硫氯酚
化学农制造业:台成
氯丙嗪
医工业:合成、包装
氯噻嗪
医工业:合成、包装
酚噻嗪
医工业:合成、包装
异丙嗪
医工业:合成、包装
荧光增白剂
服装业:缝纫、裁剪、熨烫、检验
(三)导致电光性皮炎的危害因素:紫外线
1、可能导致的职业病:电光性皮炎
2、行业举例:
(1)文教体育用品制造业:铜管打孔
(2)金属制品业:金属材料切割
(3)医工业:软管
(4)金属表面处理及热处理业:等离子喷涂、电喷涂
(5)机械工业:手工电弧焊、气体保护焊、氩弧焊、电渣焊、碳弧气刨、气割
(6)交通运输设备制造业:平台组装、船舶管系安装、船舶、电气安装、船舶锚链加工、制动梁加工、汽车总装、摩托车装配
(7)医疗卫生:
(8)文艺界:碳精灯、石英水银灯具安装
(四)导致黑变病的危害因素
1、可能导致的职业病:黑变病
2、行业举例:
焦油
(1)木材加工业:木材防腐
(2)炼焦、煤气及煤制品业:炼焦干馏、熄焦、煤气净化、煤焦油制取
(3)林产化学产品制造:混合原油分馏、松焦油配制
(4)橡胶制品业:废胶脱硫、再生胶精炼
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制造业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、碳棒焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
蒽油
有机化工原料制造业:合成
汽油
(1)石油加工业:电脱盐初馏、常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、稳定脱硫、叠合蒸馏、脱硫醇、延迟焦化、渣油减粘、烷基化加成、烷基化分馏、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(2)其他有机化学产品制造业:醇酸树脂稀释、汽油胶制取、氯丁胶制取
(3)日用化学产品制造业:鞋油制备
(4)橡胶制品业:橡胶制浆、喷浆、成型、上光、浸胶刮浆、帘布贴合、胶辊辊芯处理、旧胎修复
(5)金属处理业:溶剂除油、外部清洗
(6)机械工业:机械部件清洗、日用机械贴花
(7)交通运输设备制造业:机车总装、机车零件清洗、船舶涂装、油罐车清洗、发动机装配
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精
油彩
文艺界:演员
(五)导致痤疮的危害因素
1、可能导致的职业病:痤疮
2、行业举例:
沥青
(1)石油加工业:蒸汽裂化、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收
(2)炼焦、煤气及煤制品业:煤气管道密封
(3)有机化工原料制造业:有机化工原料合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆熬炼、树脂溶解
(5)催化剂及各种化学助剂制造业:软化剂配制
(6)砖瓦、石灰和轻质建材制造业:防水材料浸涂、混合
(7)耐火材料制品业:耐火材料浸油、沥青砖配料、压型
(8)石墨及碳素制品业:碳素配料、碳素成型、碳素培烧、碳素浸沥青、金属粉混合、沥青破碎、粘结剂制备
(9)炼铁业:高炉吹炼、出炉
(10)炼钢业:转炉炼钢
(11)钢压延加工业:轧钢备品
(12)铁合金冶炼业:钨铁冶炼
(13)金属制品业:铸铁管涂层
(14)交通运输设备制造业:防腐处理、船舶锚链加工、筑路
(15)电气机械及器材制造业:蓄电池封口、锌锰电池装配、炭棒沥青溶化、炭棒混粉、碳棒制坯、碳棒焙烧、电缆电线装铠、镇流器缘
柴油
(1)煤炭采选业:精煤浮选
(2)石油加工业:常压蒸馏、减压蒸馏、重油分馏、重整加氢精制、延迟焦化、渣油减粘、加氢裂化、裂化分馏、加氢处理、页岩油分馏、页岩油加氢精制
(3)无机盐制造业:二硫化碳液化
(4)医工业:合成环合
煤油
(1)皮革、毛皮及其制品业:坯皮脱脂
(2)造纸及纸制品业:纸箱印刷
(3)石油加工业:常压蒸馏、减压蒸馏、电化学精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、汽油精制分离、汽油精制汽提、加氢裂化、裂化分馏、尿素脱蜡、页岩油加氢精制
(4)稀有金属冶炼业:稀土萃取
(5)金属表面处理及热处理业:溶剂除油
(6)交通运输设备制造业:油罐车清洗
润滑油
石油加工业:酮苯结晶脱蜡、酮苯脱油、尿素脱蜡、氧化沥青、丙烷脱沥青、丙烷回收、润滑油萃取、润滑油汽提、润滑油白土精
多氯苯
(1)化学农制造业:三氯杀螨砜合成、滴滴涕合成、氰戊菊脂合成、菊脂类杀虫剂合成
(2)有机化工原料制造业:苯氯化、氯苯硝化、醚类合成
(3)医工业:合成卤化、磺化
多氯联苯
有机化工原料制造业:脂肪烃合成、卤代环烃合成
氯化萘
有机化工原料制造业:合成
多氯萘
有机化工原料制造业:合成
多氯酚
有机化工原料制造业:合成
聚氯乙烯
塑料制品业:聚氯乙烯发泡、搪塑、修割
(六)导致溃疡的危害因素
1、可能导致的职业病:溃疡
2、行业举例:
铬及其化合物、铬酸盐
(1)皮革、毛皮及其制品业:皮革鞣制、制革配料、皮革铲磨、皮毛熟制、皮毛硝染
(2)纺织业:花筒镀铬、剥铬
(3)有机化工原料制造业:醛类合成
(4)涂料及颜料制造业:油漆配料、铅铬黄化合、锌铬黄制取、铅铬绿制取
(5)染料制造业:中性染料合成
(6)医工业:合成扩开环
(7)陶瓷制品业:釉料选择、粉碎
(8)铁合金冶炼业:铬铁冶炼
(9)重有金属冶炼业:铝合金氧化
(10)金属制品业:焊制备、焊条配粉、焊粉制备
(l1)金属表面处理及热处理业:镀铬、镀件纯化、除油除锈、腐蚀粗糙
(12)电子及通讯设备制造业:陶瓷零件清洗
铍及其化合物
重有金属冶炼业:金属铍冶炼、氧化铍冶炼、铍真空熔铸、氧化铍烧结、铍粉制取,氟化铍制取、氯化铍制取、硫化铍制取
砷化合物
(1)化学农制造业:有机硫杀菌剂合成、其他杀菌剂合成
(2)有机化工原料制造业:卤代烃合成
(3)稀有金属冶炼业:硒焙烧、硒氧化、硒净化除汞
氯化钠
食品制造:制盐、腌渍
(七)导致化学性皮肤灼伤的危害因素:硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠
1、可能导致的职业病:化学性皮肤灼伤
2、行业举例:参见化学性眼部灼伤
(八)导致其他职业性皮肤病的危害因素
油彩
1、可能导致的职业病:油彩皮炎
2、行业举例:
文艺界:演员
高湿
1、可能导致的职业病:职业性浸渍、糜烂
2、行业举例:
(1)纺织业:煮茧
(2)腌制业:腌咸菜
(3)家禽加工:家禽宰杀
(4)农业生产:稻田拔秧、插秧
有机溶剂
1、可能导致的职业病:职业性角化过度、皲裂
2、行业举例:参见化学性眼部灼伤
螨、羌、骚
1、可能导致的职业病:职业性痒疹
2、行业举例:
(1)纺织业:棉、毛、麻原料仓储运输
(2)皮革、毛皮及其制品业:生皮、原毛及羽毛仓储运输
(3)饲料及粮食加工业:仓储运输、粮食饲料粗加工
(4)有机化工原料制造业:乙醇制造的原料仓储运输
七、导致职业性眼病的危害因素
(一)导致化学性眼部灼伤的危害因素
1、可能导致的职业病:化学性眼部灼伤
2、行业举例:
硫酸
(1)食品制造业:柠檬酸制取
(2)纺织业:炭化、防缩整理、染
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮浸酸、皮革鞣制、制革配
(4)家具制造业:金属家具清洗
(5)造纸及纸制造业:玻璃纸制取
(6)印刷业:凹版制版
(7)文教体育用品制造业:玩具酸洗
(8)石油加工业:电化学精制、烯烃叠合、烷基化加成、页岩油分馏
(9)无机酸制造业:三氧化硫吸收、塔式硫酸合成、间接浓硝、氯化氢干燥、过氧乙酸合成、硼酸合成、氢氟酸合成、磷酸合成
(10)碱产品制造业:氯氢处理
(11)无机盐制造业:硫化钠制取、硫酸盐制取、氟化氢制取、锌盐制取、氟钽酸钾制取
(12)其他基本化学原料制造业:金属钽粉制取、锰及其化合物制取、钴化物制取、镍化物制取、镉化物制取
(13)化学肥料制造业:硫酸铵中和、过硫酸铵合成、磷矿酸解、过磷酸铵合成、氟硅酸钠合成
(14)化学农制造业:乙硫醇制备、有机磷杀虫剂合成、三氯杀螨砜合成、三氯乙醛制备、滴滴涕合成、有机氯杀菌剂合成、氟氯灵硝化、其他杀菌剂、杀虫剂、除草剂合成
(15)有机化工原料制造业:异戊二烯合成、苯硝基化、硝基苯精制、氯苯硝化、硝基氯苯硝化、甲苯硝化、卤代醇合成、乙醇合成、季戊四醇提纯、酯类合成、硫酸气化、酚酮分解、异丙苯氧化、酚醛合成乳酸、丙醇腈合成乳酸、有机酸合成、丙酮氰醇精制、丙烯酰铵合成、酰卤(铵)合成、氮杂环类合成
(16)涂料及颜料制造业:树脂制备、铅铬氯制取、华蓝制取、含钴颜料氧化、硫酸亚铁制备、氧化铁黄制取、有机颜料合成
(17)染料制造业:酸性染料合成、碱性染料合成、阳离子染料合成、还原染料合成、分散染料合成、冰染染料合成、食用染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成、其他中间体合成
(18)化学试剂制造业:有机试剂配料、合成、提纯、溶解
(19)催化剂和各种化学助剂制造业:两步共胶、酸化吸滤、阻燃剂合成、促进剂合成、发泡剂合成、热稳定剂、乳化剂合成、增塑剂合成、防老剂SP合成、DM氧化酸化、其他助剂合成等
(20)其他有机化学产品制造业:粘合剂A制取
(21)塑料制造业:MMA酰胺化、三聚甲醛合成、聚砜单体合成、DAP制备、环氧树脂合成、离子交换树脂合成
(22)合成纤维单(聚合)体制造业:己内酰胺制备
(23)医工业:合成卤化、磺化、硝化、氰化、酰化、脂化、醚化、重氮化、置换、氧化、还原、加成、综合、环合、扩开环、水解、催化氢化、聚合、裂解、缩酮、肼化、转化、肟化、转化、中和成盐、精制、提取、生化提取
(24)化学纤维工业:粘纤纺丝、腈纶溶剂回收、维纶缩醛化
(25)水泥制品和石棉水泥制品业:钢筋除锈
(26)玻璃及玻璃制品业:玻璃酸处理、玻璃酸抛光、镜架清
(27)石墨及碳素制品业:金属粉制备
(28)磨具磨料制造业:磨料清洗
(29)钢压延加工业:钢材酸洗
(30)铁合金冶炼业:硫酸锰制取
(31)重有金属冶炼业:焙烧浸出、锌液净化、锌液电解、铜电解、铜电解液净化、镍净化、氧化钴制取、汞电解
(32)稀有金属冶炼业:稀土酸溶、硒还原、硒洗涤干燥、钽铌矿分解、氧化钽(铌)制取、钽制取
(33)有金属压延加工业:有金属酸洗
(34)金属制品业:金属酸洗、坯饼清洗、搪瓷镍洗、搪瓷酸洗、铝制品氧化、焊芯酸洗、焊丝酸洗
(35)金属表面处理及热处理业:化学除油、镀件浸蚀、镀锡、镀银、镀铜、镀镍、镀铬、镀件钝化、工件酸洗、腐蚀粗糙
(36)电气机械及器材制造业:制铅膏、制板、蓄电池化成、蓄电池检验、电线电缆酸洗、灯管加热清洗、灯管电解清洗
(37)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度
氮氧化物
(1)石油加工业:预加氢精制、重整加氢精制、汽油加氢精制、烷基化加成
(2)无机酸制造制造业:塔式硫酸合成、氧化氮洗涤、氧化氮氧化、硝酸吸收、二氧化氮冷凝、浓硝酸合成、钼酸合成
(3)无机盐制造业:氯化物制取、制取
(4)其他基本化学原料制造业:钴化合物制取、镍化合物制取、氧化铝制取、磷化液制取
(5)化学肥料制造业:硝酸铵中和
(6)化学农制造业:其他杀菌剂合成
(7)有机化工原料制造业:酸酐合成
(8)涂料及颜料制造业:镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁氧化、搪瓷素备料、搪瓷素煅烧、玻璃素熔制
(9)染料制造业:直接染料合成、还原染料合成、分散染料合成、有机染料合成、胺类中间体合成、硝基中间体合成、酚类中间体合成、酸类中间体合成、蒽醌中间体合成
(10)化学试剂制造业:无机试剂备料、合成、提纯
硝酸
(1)纺织业:花筒腐蚀
(2)工艺美术制造业:金银提纯
(3)无机酸制造业:氧化氮洗涤、氧化氮氧化、硝酸吸收、浓硝酸合成、钼酸合成
(4)无机盐制造业:锡酸钠、、钼酸铵制取
(5)其他基本化学原料制造业:锰化合物制取、镉化合物制取、氧化钽制取、氧化铝制取、消气剂合成
(6)化学肥料制造业:硝酸铵中和、合成、硝酸磷肥合成
(7)化学农制造业:有机磷杀虫剂合成、氟乐灵硝化、其他杀菌剂合成、除草剂合成
(8)有机化工原料制造业:苯硝基化、硝基苯精制、氯苯硝化、硝基氯苯硝化、甲苯硝化、醇酮氧化、其他有机原料合成
(9)涂料及颜料制造业:铅铬黄化合、镉红制取、含钴颜料氧化、硝酸亚铁制备、晶核制备
(10)染料制造业:酸性染料合成、还原染料合成、冰染染料合成、食用染料合成、胺类中间体、硝基中间体、酮类中间体、酸类中间体、蒽酮中间体合成
(11)化学试剂制造业:有机试剂配料、有机试剂合成、无机试剂备料、无机试剂合成、无机试剂提纯
(12)医工业:合成硝化、酯化、氧化、汞制剂制取
(13)金属制品业:金属酸洗、铝制品浸洗、焊丝酸洗
(14)金属表面处理及热处理业:镀件浸蚀、镀件钝化
(15)电子及通讯设备制造业:灯丝熔解、陶瓷零件清洗、定向涂膜
(16)仪器仪表及其他计量器具制造业:腐蚀刻度
盐酸
(1)食品制造业:淀粉糖化、味精提取
(2)纺织业:炭化、花筒腐蚀
(3)皮革、毛皮及其制品业:坯皮浸酸
(4)印刷业:凹版制版
(5)无机酸制造业:氯化氢合成、氯化氢冷却、氯化氢干燥,氯磺酸冷却、高氯酸合成、亚磷酸合成
(6)碱产品制造业:盐水膜电解
(7)无机盐制造业:二硫化钼制取、氯化物制取、锌盐制取
(8)其他基本化学原料制造业:钴化合物、镍化合物、聚合铝、氢氧化钡、三氯氢硅、荧光粉制取
(9)化学肥料制造业:氯化铵结晶、磷酸二钙合成、氟硅酸钠合成、合成
(10)化学农制造业:敌百虫合成、杀螟松合成、稻瘟净酯化、对硫磷氯化、氟乐灵氯氟化、三氯乙醛制备、三氯杀螨砜合成、六六六合成、毒杀芬合成、有机氯杀菌剂合成、菊酯类杀虫剂合成、滴丁酯合成、二甲四氯合成、其他杀菌剂合成、其他杀虫剂合成
(11)有机化工原料制造业:氯丁二烯合成、甲烷氯化、甲醇加氢氯化、甲烷氟氯化、丙烯氯化、卤代烃合成、苯氯化、卤代醇合成、酯类合成、乙醛氧化、乙烯直接氧化、丙烯氧化、丙烯氯化、甲基异氰酸酯合成、酰卤(胺)合成、其他有机原料合成
(12)涂料及颜料制造业:树脂制备、锌铬黄制取、酞菁蓝制取、华蓝制取、镉红制取、大红粉制取、有机颜料合成
(13)染料制造业:酸性染料、碱性染料、阳离子染料、还原染料、分散染料、冰染染料、食用染料、有机染料、胺类中间体、硝基中间体、酚类中间体、酸类中间体、蒽醌中间体、其他中间体合成
(14)
关键词:半导体芯片,胶粘剂(胶水、粘接剂),胶接工艺,胶粘技术
引言:胶接是通过具有黏附能力的物质,把同种或不同种材料牢固地连接在起的方法。具有黏附能力的物质称为胶粘剂或黏合剂,被胶接的物体称为被粘物,胶粘剂和被黏物构成的组件称为胶接接头。其主要优点是操作简单、生产率高;工艺灵活、、简便;接头、牢固、美观产品结构和加工工艺简单;省材、省力、成本低、变形小。容易实现修旧利废接技术可以有效地应用于不同种类的金属或非金属之间的联接等。胶水的固化方式,一般有以下几种:1、常温固化;2、加热固化;3、UV固化;4、复合型固化。
工业领域,从汽车电子和消费电子到电力运输和航空航天应用,几乎的电子设备都需要有效的热管理——帮助电子零部件转移热量、降低功耗、正常功能。而在电子设备多功能化和小型化需求的推动下,无论是现代功率半导体元件还是电控单元,它们的发展方向都是将更多的功能集成在更小的模块中。这就导致电子设备的工作温度不断上升。因此,热管理显得越发重要,热界面材料 (TIM) 更在其中发挥了不容小觑的作用。
半导体封装
一
定义
半导体封装是指将通过测试的晶圆按照产品型号及功能需求加工得到独立芯片的过程。封装过程为:来自晶圆前道工艺的晶圆通过划片工艺后被切割为小的晶片(Die),然后将切割好的晶片用胶水贴装到相应的基板(引线框架)架的小岛上,再利用超细的金属(金锡铜铝)导线或者导电性树脂将晶片的接合焊盘(Bond Pad)连接到基板的相应引脚(Lead),并构成所要求的电路;然后再对独立的晶片用塑料外壳加以封装保护,塑封之后还要进行一系列操作,封装完成后进行成品测试,通常经过入检Incoming、测试Test和包装Packing等工序,入库出货。
半导体制造的工艺过程由晶圆制造(Wafer Fabr ication)、晶圆测试(wafer Probe/Sorting)、芯片封装(Assemble)、测试(Test)以及后期的成品(Finish Goods)入库所组成。半导体器件制作工艺分为前道和后道工序,晶圆制造和测试被称为前道(Front End)工序,而芯片的封装、测试及成品入库则被称为后道(Back End)工序,前道和后道一般在不同的工厂分开处理。前道工序是从整块硅圆片入手经多次重复的制膜、氧化、扩散,包括照相制版和光刻等工序,制成三管、集成电路等半导体元件及电等,开发材料的电子功能,以实现所要求的元器件特性。后道工序是从由硅圆片分切好的一个一个的芯片入手,进行装片、固定、键合联接、塑料灌封、引出接线端子、按印检查等工序,完成作为器件、部件的封装体,以确保元器件的性,并便于与外电路联接。
二
半导体制造工艺和流程
晶圆制造:晶圆制造主要是在晶圆上制作电路与镶嵌电子元件(如电晶体、电容、逻辑闸等),是所需技术复杂且资金投入多的过程。以微处理器为例,其所需处理步骤可达数百道,而且所需加工机器且昂贵。虽然详细的处理程序是随着产品种类和使用技术的变化而不断变化,但其基本处理步骤通常是晶圆先经过适当的清洗之后,接着进行氧化及沉积处理,进行微影、蚀刻及离子植入等反复步骤,完成晶圆上电路的加工与制作。晶圆测试:晶圆经过划片工艺后,表面上会形成一道一道小格,每个小格就是一个晶片或晶粒(Die),即一个独立的集成电路。在一般情况下,一个晶圆上制作的晶片具有相同的规格,但是也有可能在同一个晶圆上制作规格等级不同的晶片。晶圆测试要完成两个工作:一是对每一个晶片进行验收测试,通过针测仪器(Probe)检测每个晶片是否合格,不合格的晶片会被标上记号,以便在切割晶圆的时候将不合格晶片筛选出来;二是对每个晶片进行电气特性(如功率等)检测和分组,并作相应的区分标记。芯片封装:首先,将切割好的晶片用胶水贴装到框架衬垫(Substrate)上;其次,利用超细的金属导线或者导电性树脂将晶片的接合焊盘连接到框架衬垫的引脚,使晶片与外部电路相连,构成特定规格的集成电路芯片(Bin);对独立的芯片用塑料外壳加以封装保护,以保护芯片元件免受外力损坏。塑封之后,还要进行一系列操作,如后固化(Post Mold Cure)、切筋(Trim)、成型(Form)和电镀(Plating)等工艺。芯片测试:封装好的芯片成功经过烤机(Burn In)后需要进行深度测试,测试包括初始测试(Initial Test)和测试(Final Test)。初始测试就是把封装好的芯片放在各种环境下测试其电气特性(如运行速度、功耗、频率等),挑选出失效的芯片,把正常工作的芯片按照电气特性分为不同的级别。测试是对初始测试后的芯片进行级别之间的转换等操作。成品入库:测试好的芯片经过半成品仓库后进入的终加工,包括激光印字、出厂质检、成品封装等,入库。
三
封装的功能
封装基本的功能是保护电路芯片免受周围环境的影响(包括物理、化学的影响)。所以,在初的微电子封装中,是用金属罐(Metal Can)作为外壳,用与外界隔离的、气密的方法,来保护脆弱的电子元件。但是,随着集成电路技术的发展,尤其是芯片钝化层技术的不断改进,封装的功能也在慢慢异化。一般来说顾客所需要的并不是芯片,而是由芯片和PKG构成的半导体器件。PKG是半导体器件的外缘,是芯片与实装基板间的界面。因此无论PKG的形式如何,封装主要的功能应是芯片电气特性的保持功能。通常认为,半导体封装主要有电气特性的保持、芯片保护、应力缓和及尺寸调整配合四大功能,它的作用是实现和保持从集成电路器件到系统之间的连接,包括电学连接和物理连接。目前,集成电路芯片的I/0线越来越多,它们的电源供应和信号传送都是要通过封装来实现与系统的连接。芯片的速度越来越快,功率也越来越大,使得芯片的散热问题日趋严重,由于芯片钝化层质量的提高,封装用以保护电路功能的作用其重要性正在下降。芯片电气特性的保持功能,通过PKG的进步,满足不断发展的高性能、小型化、高频化等方面的要求,确保其功能性。芯片保护功能,PKG的芯片保护功能很直观,保护芯片表面以及连接引线等,使在电气或物理等方面相当柔嫩的芯片免受外力损害及外部环境的影响。性。应力缓和功能,由于热等外部环境的影响或者芯片自身发热等都会产生应力,PKG缓解应力,发生损坏失效,性。尺寸调整配合(间距变化)功能,由芯片的微细引线间距调整到实装基板的尺寸间距,从而便于实装操作。例如,从亚微米(目前已小于 0.13μm)为特征尺寸的芯片到以10μm为单位的芯片电凸点,再到以100μm为单位的外部引线端子,到以mm为单位的实装基板,都是通过PKG来实现的。在这里PKG起着由小到大、由难到易、由复杂到简单的变换作用。从而可使操作费用及资材费用降低,而且提高工作效率和性。实用性或通用性。
四
微电子封装的三个层次
一级封装:一级封装是用封装外壳将芯片封装成单芯片组件(SCM)和多芯片组件(MCM)。半导体芯片和封装体的电学互联,通常有三种实现途径,引线键合(WB)、载带自动焊(TAB)和倒装焊(Flip Chip),一级封装的可以使用金属、陶瓷,塑料(聚合物)等包封材料。封装工艺设计需要考虑到单芯片或者多芯片之间的布线,与PCB节距的匹配,封装体的散热情况等。二级封装:二级封装是印刷电路板的封装和装配,将一级封装的元器件组装到印刷电路板(PCB)上,包括板上封装单元和器件的互连,包括阻抗的控制、连线的精细程度和低介电常数材料的应用。除了要求外,这一级封装一般不单独加封装体,具体产品如计算机的显卡,PCI数据采集卡等都属于这一级封装。如果这一级封装能实现某些完整的功能,需要将其安装在同一的壳体中,例如Ni公司的USB数据采集卡,的外置USB声卡等。三级封装:三级封装是将二级封装的组件查到同一块母板上,也就是关于插件接口、主板及组件的互连。这一级封装可以实现密度更高,功能更全组装,通常是一种立体组装技术。
例如一台PC的主机,一个NI公司的PXI数据采集系统,汽车的GPS导航仪,这些都属于三级微电子封装的产品。微电子封装工程和电子基板、微电子封装是一个复杂的系统工程,类型多、范围广,涉及各种各样材料和工艺。可按几何维数将电子封装分解为简单的“点、线、面、体、块、板”等。电子基板是半导体芯片封装的载体,搭载电子元器件的支撑,构成电子电路的基盘,按其结构可分为普通基板、印制电路板、模块基板等几大类。其中PCB在原有双面板、多层板的基础上,近年来又出现积层(build-up)多层板。模块基板是指新兴发展起来的可以搭载在PCB,以BGA、CSP、TAB、MCM为代表的封装基板(Package Substrate,简称PKG基板)。小到芯片、电子元器件,大到电路系统、电子设备整机,都离不开电子基板。近年来在电子基板中,高密度多层基板所占比例越来越大。微电子封装所涉及的各个方面几乎都是在基板上进行或与基板相关。在电子封装工程所涉及的四大基础技术,即薄厚膜技术、微互连技术、基板技术、封接与封装技术中,基板技术处于关键与核心。随着新型高密度封装形式的出现,电子封装的许多功能,如电气连接,物理保护,应力缓和,散热防潮,尺寸过渡,规格化、标准化等,正逐渐部分或的由封装基板来承担。微电子封装的范围涉及从半导体芯片到整机,在这些系统中,生产电子设备包括6个层次,也即装配的6个阶段。我们从电子封装工程的角度,按惯一般称层次1为零级封装;层次2为一级封装;层次3为二级封装;层次4、5、6为三级封装。
五
电子封装工程的六个阶段
层次1(裸芯片):它是特指半导体集成电路元件(IC芯片)的封装,芯片由半导体厂商生产,分为两类,一类是系列标准芯片,另一类是针对系统用户要求的芯片,即未加封装的裸芯片(电的制作、引线的连接等均在硅片完成)。层次2(封装后的芯片即集成块):分为单芯片封装和多芯片封装两大类。前者是对单个裸芯片进行封装,后者是将多个裸芯片装载在多层基板(陶瓷或有机)上进密性封装构成MCM。层次3(板或卡):它是指构成板或卡的装配工序。将多个完成层次2的单芯片封装和MCM,实装在PCB板等多层基板上,基板周边设有插接端子,用于与母板及其它板或卡的电气连接。层次4(单元组件):将多个完成层次3的板或卡,通过其上的插接端子搭载在称为母板的大型PCB板上,构成单元组件。层次5(框架件):它是将多个单元构成(框)架,单元与单元之间用布线或电缆相连接。层次6(总装、整机或系统):它是将多个架并排,架与架之间由布线或电缆相连接,由此构成大型电子设备或电子系统。封装基板和封装分级:从硅圆片制作开始,微电子封装可分为0、1、2、3四个等级,涉及上述六个层次,封装基板(PKG基板或Substrate)技术现涉及1、2、3三个等级和2~5的四个层次。封装基板主要研究前3个级别的半导体封装(1、2、3级封装),0级封装暂与封装基板无关,因此封装基板一般是指用于1级2级封装的基板材料,母板(或载板)、刚挠结合板等用于三级封装。
胶水(胶粘剂)の紹介
一
胶粘剂的组成
现在使用的胶粘剂均是采用多种组分合成树脂胶粘剂,单一组分的胶粘剂已不能满足使用中的要求。合成胶粘剂由主剂和助剂组成,主剂又称为主料、基料或粘料;助剂有固化剂、稀释剂、增塑剂、填料、偶联剂、引发剂、增稠剂、防老剂、阻聚剂、稳定剂、络合剂、乳化剂等,根据要求与用途还可以包括阻燃剂、发泡剂、消泡剂、着剂和防霉剂等成分。
1.主剂主剂是胶粘剂的主要成分,主导胶粘剂粘接性能,同时也是区别胶粘剂类别的重要标志。主剂一般由一种或两种,甚至三种高聚物构成,要求具有良好的粘附性和润湿性等。通常用的粘料有:
·天然高分子化合物如蛋白质、皮胶、鱼胶、松香、桃胶、骨胶等。2)合成高分子化合物①热固性树脂,如环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、脲醛树脂、有机硅树脂等。②热塑性树脂,如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇及缩醛类树脂、聚苯乙烯等。③弹性材料,如丁腈胶、氯丁橡胶、聚硫橡胶等。④各种合成树脂、合成橡胶的混合体或接枝、镶嵌和共聚体等。
2.助剂为了满足特定的物理化学特性,加入的各种辅助组分称为助剂,例如:为了使主体粘料形成网型或体型结构,增加胶层内聚强度而加入固化剂(它们与主体粘料反应并产生交联作用);为了加速固化、降低反应温度而加入固化促进剂或催化剂;为了提高耐大气老化、热老化、电弧老化、臭氧老化等性能而加入防老剂;为了赋予胶粘剂某些特定性质、降低成本而加入填料;为降低胶层刚性、增加韧性而加入增韧剂;为了改善工艺性降低粘度、延长使用寿命加入稀释剂等。包括:1)固化剂:固化剂又称硬化剂,是促使黏结物质通过化学反应加快固化的组分,它是胶粘剂中主要的配合材料。它的作用是直接或通过催化剂与主体聚合物进行反应,固化后把固化剂分子引进树脂中,使原来是热塑性的线型主体聚合物变成坚韧和坚硬的体形网状结构。固化剂的种类很多,不同的树脂、不同要求采用不同的固化剂。胶接的工艺性和其使用性能是由加人的固化剂的性能和数量来决定的。2)增韧剂:增韧剂的活性基团直接参与胶粘剂的固化反应,并进入到固化产物形成的一个大分子的链结构中。没有加入增韧剂的胶粘剂固化后,其性能较脆,易开裂,实用性差。加入增韧剂的胶接剂,均有较好的抗冲击强度和抗剥离性。不同的增韧剂还可不同程度地降低其内应力、固化收缩率,提高低温性能。常用的增韧剂有聚酰胺树脂、合成橡胶、缩醛树脂、聚砜树脂等。3)稀释剂:稀释剂又称溶剂,主要作用是降低胶粘剂粘度,增加胶粘剂的浸润能力,改善工艺性能。有的能降低胶粘剂的活性,从而延长使用期。但加入量过多,会降低胶粘剂的胶接强度、耐热性、耐介质性能。常用的稀释剂有丙酮、漆料等多种与粘料相容的溶剂。4)填料:填料一般在胶黏剂中不发生化学反应,使用填料可以提高胶接接头的强度、抗冲击韧性、耐磨性、耐老化性、硬度、高使用温度和耐热性,降低线膨胀系数、固化收缩率和成本等。常用的填料有氧化铜、氧化镁、银粉、瓷粉、云母粉、石棉粉、滑石粉等。5)改性剂:改性剂是为了改善胶黏剂的某一方面性能,以满足要求而加入的一些组分,如为增加胶接强度,可加入偶联剂,还可以加入防腐剂、防霉剂、阻燃剂和稳定剂等。
二
胶粘剂的分类
(一)、按成分来分:
胶粘剂种类很多,比较普遍的有:脲醛树脂胶粘剂、聚醋酸乙烯胶粘剂、聚丙烯酸树脂胶粘剂,聚丙烯酸树脂、聚氨酯胶粘剂、热熔胶粘剂、环氧树脂胶粘剂、合成胶粘剂等等。
1、有机硅胶粘剂:是一种密封胶粘剂,具有耐寒、耐热、耐老化、防水、防潮、伸缩疲劳强度高、永久变形小、等特点。近年来,此类胶粘剂在国内发展迅速,但目前我国有机硅胶粘剂的原料部分依靠。
2、聚氨酯胶粘剂:能粘接多种材料,粘接后在低温或温时仍能保持材料理化性质,主要应用于制鞋、包装、汽车、磁性记录材料等领域。
3、聚丙烯酸树脂:主要用于生产压敏胶粘剂,也用于纺织和建筑领域。
建筑用胶粘剂:主要用于建筑工程装饰、密封或结构之间的粘接。
4、 热熔胶粘剂:根据原料不同,可分为EVA热熔胶、聚酰胺热熔胶、聚酯热熔胶、聚烯烃热熔胶等。目前国内主要生产和使用的是EVA热熔胶。聚烯烃系列胶粘剂主要原料是乙烯系列、SBS、SIS共聚体。
5、环氧树脂胶粘剂:可对金属与大多数非金属材料之间进行粘接,广泛用于建筑、汽车、电子、电器及日常家庭用品方面
6、脲醛树脂、酚醛、三聚氰胺-甲醛胶粘剂:主要用于木材加工行业,使用后的甲醛释放量高于标准。木材加工用胶粘剂:用于中密度纤维板、石膏板、胶合板和刨花板等
7、合成胶粘剂:主要用于木材加工、建筑、装饰、汽车、制鞋、包装、纺织、电子、印刷装订等领域。目前,我国每年合成胶粘剂近20万吨,品种包括热熔胶粘剂、有机硅密封胶粘剂、聚丙烯酸胶粘剂、聚氨酯胶粘剂、汽车用聚氯乙烯可塑胶粘剂等。同时,每年出口合成胶粘剂约2万吨,主要是聚醋酸乙烯、聚乙烯酸缩甲醛及压敏胶粘剂。
(二)、按用途来分:
1、密封胶粘剂:主要用于门、窗及装配式房屋预制件的连接处。高档密封胶粘剂为有机硅及聚氨酯胶粘剂,中档的为氯丁橡胶类胶粘剂、聚丙烯酸等。建筑用胶粘剂市场上,有机硅胶粘剂、聚氨酯密封胶粘剂应是今后发展的方向,目前其占据建筑密封胶粘剂的销售量为30%左右。
2、建筑结构用胶粘剂:主要用于结构单元之间的联接。如钢筋混凝土结构外部修补,金属补强固定以及建筑现场施工,一般考虑采用环氧树脂系列胶粘剂。
3、汽车用胶粘剂:分为4种,即车体用、车内装饰用、挡风玻璃用以及车体底盘用胶粘剂。
目前我国汽车用胶粘剂年消耗量约为4万吨,其中使用量大的是聚氯乙烯可塑胶粘剂、氯丁橡胶胶粘剂及沥青系列胶粘剂。
4、包装用胶粘剂:主要是用于制作压敏胶带与压敏标签,对纸、塑料、金属等包装材料表面进行粘合。纸的包装材料用胶粘剂为聚醋酸乙烯乳液。塑料与金属包装材料用胶粘剂为聚丙烯酸乳液、VAE乳液、聚氨酯胶粘剂及氰基丙烯酸酯胶粘剂。
5、电子用胶粘剂:消耗量较少,目前每年不到1万吨,大部分用于集成电路及电子产品,现主要用环氧树脂、不饱和聚酯树脂、有机硅胶粘剂。用于5微米厚电子元件的封端胶粘剂我们可以自己供给,但3微米厚电子元件用胶粘剂需从国外。
6、制鞋用胶粘剂:年消费量约为12.5万吨,其中氯丁橡胶类胶粘剂需要11万吨,聚氨酯胶粘剂约1.5万吨。由于氯丁橡胶类胶粘剂需用苯类作溶剂,而苯类对人体有害,应限制发展,为满足制鞋业发展需求,采用聚氨酯系列胶粘剂将是方向。
(三)、按物理形态来分:
1、密封胶 :1.1 按密封胶硫化方法分类
(1)湿空气硫化型密封胶 :此类密封胶系列用空气中的水分进行硫化。主要包括单组分的聚氨酯、硅橡胶和聚硫橡胶等。其聚合物基料中含有活性基团,能同空气中的水发生反应,形成交联键,使密封胶硫化成网状结构。(2)化学硫化型密封胶 :双组分的聚氨酯、硅橡胶、聚硫橡胶、氯丁橡胶和环氧树脂密封胶都属于这一类,一般在室温条件下完成硫化。某些单组分的氯磺化聚乙烯和氯丁橡胶密封胶以及聚氯乙烯溶胶糊状密封胶则须在加热条件下经化学反应完成硫化。(3)热转变型密封胶 :用增塑剂分散的聚氯乙烯树脂和含有沥青的橡胶并用的密封胶是两个不同类型的热转变体系。乙烯基树脂增塑体在室温下是液态悬浮体,通过加热转化为固体而硬化;而橡胶-沥青并用密封胶则为热熔性的。(4)氧化硬化型密封胶 :表面干燥的嵌逢或安装玻璃用密封胶主要以干性或半干性植物油或动物油为基料,这类油料可以是精制聚合的、吹制的或化学改性的。(5)溶剂挥发凝固型密封胶 :这是以溶剂挥发后无粘性高聚物为基料的密封胶。这一类密封胶主要有丁基橡胶、高分子量聚异丁烯、一定聚合程度的丙烯酸酯、氯磺化聚乙烯以及氯丁橡胶等密封胶。
1.2 按密封胶形态分类
(1)膏状密封胶 :此类密封胶基本上用于静态接缝中,使用期一般为2年或2年以上。通常采用3种主体材料:油和树脂、聚丁烯、沥青。(2)液态弹性体密封胶 : 此类密封胶包括经硫化可形成真正弹性状态的液体聚合物,它们具有承受重复的接缝变形能力。弹性体密封胶所使用的聚合物弹性体包括液体聚硫橡胶、巯端基聚丙烯醚、液体聚氨酯、室温硫化硅橡胶和低分子丁基橡胶等。该类密封胶通常配合成两个组分,使用时将两个组分混合。(3)热熔密封胶:热熔密封胶又叫热施工型密封胶。指以弹性体同热塑性树脂掺合物为基料的密封胶。这类密封胶通常在加热(150~200℃)情况下经一定口型模型直接挤出到接缝中。热施工可改进密封胶对被粘基料的湿润能力,因此对大多数被粘基料具有良好的粘接力。一经放入适当位置,就冷却成型或成膜,成为收缩性很小的坚固的弹性体。热施工密封胶的主体材料主要是异丁烯类聚合物、三元乙丙橡胶和热塑性的苯乙烯嵌段共聚物。它们通常同热塑性树脂如EVA、EEA、聚乙烯、聚酰胺、聚酯等掺合。(4)液体密封胶 :该类密封胶主要用于机械接合面的密封,用以代替固体密封材料即固体垫圈以机械内部流体从接合面泄漏。该类密封胶通常以高分子材料例如橡胶、树脂等为主体材料,再配以填料及其它组分制成。液体密封胶通常分不干性粘着型、半干性粘弹性、干性附着型和干性可剥型等4类。根据具体使用部位及要求选择。
1.3 按密封胶施工后性能分类
(1)固化型密封胶 :固化型密封胶可分成刚性密封胶和柔性密封胶两种类型:a)刚性密封胶硫化或凝固后形成坚硬的固体,很少具有弹性;此类密封胶有的品种既起密封作用又起胶接作用,其代表性密封胶是以环氧树脂、聚酯树脂、聚丙烯酸酯、聚酰胺和聚乙酸乙烯酯等树脂为基料的密封胶。b)柔性密封胶在硫化后保持柔软性。它们一般以橡胶弹性体为基料。柔性变化幅度大,硬度(邵尔A)在10~80范围内。这类密封胶品种是纯橡胶,大多数具有良好胶粘剂的性能。
(2)非固化型密封胶 :这类密封胶是软质凝固性的密封胶,施工之后仍保持不干性状态。通常为膏状,可用刮刀或刷子用到接缝中,可以配合出许多不同粘度和不同性能的密封胶。
2、按胶粘剂硬化方法分类 :低温硬化代号为a;常温硬化代号为b;加温硬化代号为c;适合多种温度区域硬化代号为d;与水反应固化代号为e;厌氧固化代号为f;辐射(光、电子束、放射线)固化代号为g;热熔冷硬化代号为h;压敏粘接代号为i;混凝或凝聚代号为j,其他代号为k。
3、按胶粘剂被粘物分类 :多类材料代号为A;木材代号为B;纸代号为C;天然纤维代号为D;合成纤维代号为E;聚烯烃纤维(不含E类)代号为F;金属及合金代号为G;难粘金属(金、银、铜等)代号为H;金属纤维代号为I,无机纤维代号为J;透明无机材料(玻璃、宝石等)代号为K;不透明无机材料代号为L;天然橡胶代号为M;合成橡胶代号为N;难粘橡胶(硅橡胶、氟橡胶、丁基橡胶)代号为O,硬质塑料代号为P,塑料薄膜代号为Q;皮革、合成革代号为R,泡沫塑料代号为S; 难粘塑料及薄膜(氟塑料、聚乙烯、聚丙烯等)代号为T;生物体组织骨骼及齿质材料代号为U;其他代号为V。
4、胶水状态:无溶剂液体代号为1;2有机溶剂液体代号为2;3水基液体代号为3,4膏状、糊状代号为4,5粉状、粒状、块状代号为5;6片状、膜状、网状、带状代号为6;7丝状、条状、棒状代号为7。
5、其它胶粘剂: (不常用到):金属结构胶、聚合物结构胶、光敏密封结构胶、其它复合型结构胶
热固性高分子胶:环氧树脂胶、聚氨酯(PU)胶、氨基树脂胶、酚醛树脂胶、丙烯酸树脂胶、呋喃树脂胶、间笨二酚-甲醛树脂胶、二甲笨-甲醛树脂胶、不饱和聚酯胶、复合型树脂胶、聚酰亚胺胶、脲醛树脂胶、其它高分子胶
密封胶粘剂:室温硫化硅橡胶、环氧树脂密封胶、聚氨酯密封胶、不饱和聚酯类、丙烯酸酯类、密封腻子、氯丁橡胶类密封胶、弹性体密封胶、液体密封垫料、聚硫橡胶密封胶、其它密封胶
热熔胶:热熔胶条、胶粒、胶粉、EVA热熔胶、橡胶热熔胶、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚胺酯热熔胶、苯乙烯类热熔胶、新型热熔胶、聚乙烯及乙烯共聚物热熔胶、其他热熔胶
水基胶粘剂:丙烯酸乳液、醋酸乙烯基乳液、聚乙烯醇缩醛胶、乳液胶、其它水基胶
压敏胶(不干胶):胶水、胶粘带、无溶剂压敏胶、溶剂压敏胶、固化压敏胶、橡胶压敏胶、丙烯酸酯压敏胶、其它压敏胶
溶剂型胶:树脂溶液胶、橡胶溶液胶、其它溶剂胶
无机胶粘剂:热熔无机胶、自然干无机胶、化学反应无机胶、水硬无机胶、其它无机胶
热塑性高分子胶粘剂:固体高分子胶、溶液高分子胶、乳液高分子胶、单体高分子胶、其它热塑性高分子胶
天然胶粘剂:蛋白质胶、碳水化合物胶粘剂、其他天然胶
橡胶粘合剂:硅橡胶粘合剂、氯丁橡胶粘合剂、丁腈橡胶粘合剂、改性天然橡胶粘合剂、氯磺化聚乙烯粘合剂、聚硫橡胶粘合剂羧基橡胶粘合剂、聚异丁烯、丁基橡胶粘合剂、其它橡胶粘合剂
耐高温胶:有机硅胶、无机胶、高温模具树脂胶、金属高温粘合剂、其它耐高温胶
聚合物胶粘剂:丁腈聚合物胶、聚硫橡胶粘合剂、聚氯乙烯胶粘剂、聚丁二烯胶、过氯乙烯胶粘剂、其它聚合物胶
修补剂:金属修补剂、高温修补剂、紧急修补剂、耐磨修补剂、耐腐蚀修补剂、塑胶修补剂、其它修补剂
医用胶、纸品用胶、导磁胶、防磁胶、防火胶、防淬火胶、防淬裂胶、动物胶、植物胶、矿物胶、食品级胶粘剂、其它胶水。
胶水(胶粘剂)粘接の简介
常用胶粘剂的固化形式
为了便于胶粘剂对被粘物面的浸润,胶粘剂在粘接之前要制成液态或使之变成液态,粘接后,只有变成固态才具有强度。通过适当方法使胶层由液态变成固态的过程称为胶粘剂的固化。而不同的胶粘剂的固化形式则是不同的,常用胶粘剂的固化形式有以下几种:
1、 溶液型胶粘剂的固化:溶液型胶强剂固化过程的实质是随着溶剂的挥发。溶液浓度不断增大,达到一定的强度。溶液胶的固化速度决定于溶剂的挥发速度,还受环境温度、湿度、被粘物的致密程度与含水量、接触面大小等因素的影响。配制溶液胶时应选样特定溶剂改组成混合溶剂以调节固化速度。选用易持发的溶剂,易影响结晶料的结晶速度与程度,甚至造成胶层结皮而降低粘接强度,此外挥发造成的粘接处降温凝水对粘接强度也是不利的。选用的溶剂挥发太慢,固化时间率低,还可能造成胶层中溶剂滞留,对粘接不利。
2、 乳液型胶粘剂的固化:水乳液型胶粘剂是聚合物胶体在水中的分散体,为一种相对稳定体系。当乳液中的水分逐渐渗透到被粘物中并挥发时,其浓度就会逐渐增大,从而因表面张力的作用使胶粒凝聚而固化。环境温度对乳液的凝聚影响很大,温度高时乳液能凝聚成连续的膜,温度太低或低于成膜温度(该温度通常比玻璃化温度略低一点)时不能形成连续的膜,此时胶膜呈白,强度根差。不同聚合物乳液的成膜温度是不同的,因此在使用该类胶粘剂时一定要使环境温度高于其成膜温度,否则粘接效果不好。
3 、热熔胶的固化:热熔胶的固化是一种简单的热传递过程,即加热熔化涂胶粘合,冷却即可固化。固化过程受环境温度影响很大,环境温度低,固化快。为了使热熔胶液能允分湿润被粘物,使用时严格控制熔融温度和晾置时间,对于粘料具结晶性的热熔胶尤应重视,否则将因冷却过头使粘料结晶不而降低粘接强度。
4 、增塑糊型胶粘剂的固化:增塑糊是高分子化合物在增塑剂中的一种不稳定分散体系,其固化基本上是高分子化合物溶解在增塑剂中的过程。这种糊在常温下行一定的稳定性。在加热时(一般在150~209℃)高分子化合物的增塑剂能迅速互溶而凝胶化,提高温度有利于高分子链运动,有利于形成均匀致密的粘接层。但温度过高会引起聚合物分解。
5、反应型胶粘剂的固化:反应型胶粘剂都存在着活性基团,与同化剂、引发剂和其他物理条件的作用下,粘料发生聚合交联等化学反应而固化。按固化介式反应型胶粘剂可分为固化剂固化型、催化剂固化型与引发剂固化型等几种类型。至于光敏固化、辐射同化等胶的固化机制一般属于以上类型中。
二步固化胶水双固化胶水双重固化方式の定义
一
二步固化
分两步固化:预固化,本固化。
二
双固化
有两种固化方式,比如:可以加热或UV或常温等。
三
双重固化
需要两种固化方式才能固化,比如:先UV后常温,或先UV后加热。
半导体芯片类封装胶水の粘接原理
一
粘接理论
粘接是不同材料界面间接触后相互作用的结果。因此,界面层的作用是胶粘科学中研究的基本问题。诸如被粘物与粘料的界面张力、表面自由能、官能基团性质、界面间反应等都影响胶接。胶接是综合性强,影响因素复杂的一类技术,而现有的胶接理论都是从某一方面出发来阐述其原理,所以至今全面唯一的理论是没有的。
1.1 吸附理论:粘接力的主要来源是粘接体系的分子作用力,即范德化引力和氢键力。胶粘与被粘物表面的粘接力与吸附力具有某种相同的性质。胶黏剂分子与被粘物表面分子的作用过程有两个过程:阶段是液体胶黏剂分子借助于布朗运动向被粘物表面扩散,使两界面的性基团或链节相互靠近,在此过程中,升温、施加接触压力和降低胶黏剂粘度等都有利于布朗运动的加强。第二阶段是吸附力的产生。当胶黏剂与被粘物分子间的距离达到10-5Å 时,界面分子之间便产生相互吸引力,使分子间的距离进一步缩短到处于大稳定状态。胶黏剂的性太高, 有时候会严重妨碍湿润过程的进行而降低粘接力。
1.2 化学键形成理论:化学键理论认为胶黏剂与被粘物分子之间除相互作用力外,有时还有化学键产生,学键的强度比范德化作用力高得多;化学键形成不仅可以提高粘附强度,还可以克服脱附使胶接接头破坏的弊病。但化学键的形成并不普通,要形成化学键满足一定的量子化条件,所以不可能做到使胶黏剂与被粘物之间的接触点都形成化学键。况且,单位粘附界面上化学键数要子间作用的数目少得多,因此粘附强度来自分子间的作用力是不可忽视的。
1.3 扩散理论:两种聚合物在具有相容性的前提下,当它们相互紧密接触时,由于分子的本身或其连段通过热运动引起的扩散作用。这种扩散作用是穿越胶黏剂、被粘物的界面交织进行的。扩散的结果导致界面的消失和过渡区的产生。粘接体系借助扩散理论不能解释聚合物材料与金属、玻璃或其他硬体胶粘,因为聚合物很难向这类材料扩散。在粘接体系中,适当降低胶黏剂的分子量有助于提高扩散系数,改善粘接性能。不同的分子结构形态聚合物分子链排列堆集的紧密程度不同,其扩散行为有显著不同。由于聚合物的扩散作用还受到两聚合物接触时间、粘接温度等作用因素的影响。两聚合物相互粘接时,粘接温度越高,时间越长,其扩散作用也越强,由扩散作用导致的粘接力就越高。
1.4 静电理论:当胶黏剂和被粘物体系是一种电子的接受体 -供给体的组合形式时,电子会从供给体(如金属)转移到接受体(如聚合物),在界面区两侧形成了双电层从而产生了静电引力。在干燥环境中从金属表面剥离粘接胶层时,可用仪器或肉眼观察到放电的光、声现象,实了静电作用的存在。但静电作用仅存在于能够形成双电层的粘接体系,因此不具有普遍性。此外,有些学者指出:双电层中的电荷密度达到1021电子/厘米2时,静电吸引力才能对胶接强度产生较明显的影响。而双电层栖移电荷产生密度的大值只有 1019电子/厘米2(有的认为只有1010-1011 电子/厘米2)。因此,静电力虽然确实存在于某些的粘接体系,但决不是起主导作用的因素。
1.5机械作用力理论:从物理化学观点看,机械作用并不是产生粘接力的因素,而是增加粘接效果的一种方法。胶黏剂渗透到被粘物表面的缝隙或凹凸之处,固化后在界面区产生了啮合力,这些情况类似钉子与木材的接合或树根植入泥土的作用。机械连接力的本质是摩擦力。在粘合多孔材料、纸张、织物等时,机构连接力是很重要的,但对某些坚实而光滑的表面,这种作用并不显著。
二
影响粘接强度の因素
除了湿润,吸附过程、静电作用及扩散作用的过程外,还有很多因素对粘接强度产生影响。
2.1 表面粗糙度及表面处理:被粘物表面的粗糙程度是产生机械粘接力的源泉。机械粘接力是通过加强湿润及吸附作用而得到的。被粘物表面增加粗糙度等于增加其表面积。液体在粗糙表面的接触角有别于在光滑表面的接触角。试验明,有粘接体系呈良好湿润状态的前提下,糙化增大了实际面积,有利于粘接强度的提高。如果被粘物呈“毛羽”状态,可显著提高粘接强度。当粘接剂良好的浸润被粘材料表面,其接触角表面的粗糙化有利于提高胶粘剂液体对表面的浸润程度,增加了胶粘剂与被粘材料的接触点密度,从而有利于提高粘接强度;当胶粘剂对被粘材料浸润不良即时,表面粗糙化就不利于粘接强度的提高。粘接前的表面处理是粘接成功的关键,其目的是能获得牢固耐久的接头。
2.2 界面层的强弱:弱界面层的产生是由于被粘物,胶黏剂,环境或它们共同作用的结果,当被粘物,胶粘剂及环境中的低分子物或杂质通过渗析、吸附及聚集过程,在部分或界面内产生了这些低分子物的富集区,这就是弱界面层。粘接接头在外力作用下的破坏过程发生于弱界面层。这就是出现粘接界面破坏并且粘接力严重下降的原因。
2.3 内应力:粘接体系存在的内应力一般有两个来源,一是胶层在固化过程中因体积收缩面产生的收缩应力。二是由于胶层与被粘物的膨胀系数不同,在受热或冷却时产生的热应力。1)收缩应力当胶黏剂固化时,因挥发,冷却和化学反应而体积发生收缩,引起收缩应力。当收缩力超过黏附力时,表观粘接强度就要显著下降。此外,粘接端部或胶黏剂的空隙周围应力分布不均匀也产生应力集中,增加了裂口出现的可能。有结晶性的胶黏剂在固化时,因洁晶而使体积收缩较大也造成接头的内应力,如在其中加入一定量能结晶或改变结晶大小的橡胶态物质。那么就可以减小内应力。2)热应力:在高温下,熔融的树脂冷却固化会产生体积收缩,在界面上由于粘接的约束而产生内应力。在分子链间有滑移的可能性时,则产生的内应力消失。影响热应力的主要因素有热膨胀系数、室温和时间的温差以及弹性差量。为了缓和因膨胀系数差而引起的热应力,应使胶黏剂的热膨胀系数接近于被粘物的热膨胀系数,可添加该种材料的粉末,或其他材料的纤维或粉末进行调整;可以通过加入各种橡胶及增塑剂,还可以改变固化工艺,如采用逐步升温、随炉冷却等方法。
2.4 环境的作用:被粘物表面主要是受周围介质的污染。例如被粘物表面有油迹时,由于油层的表面张力低于胶黏剂的表面张力,故油层比胶黏剂更容易湿润被粘物的表面,并生成一个不易清除的弱界面层,它的存在大大降低了胶黏剂对被粘物表面的亲和力。周围环境中,水分的作用更具普遍性。金属、玻璃、陶瓷等高表面能材料的表面对水的吸附力很强,某些被粘物对水产生化学吸附要加热到1000℃以上才能去除去。性表面对水的吸附力比一般胶黏剂强,吸附水分不能被胶黏剂解吸。水分或其他低分子物对胶黏剂本身还有渗透、腐蚀和膨胀作用,这些作用均会减低胶黏剂的粘结力。
2.5 渗透及迁移:受环境气氛的作用,已粘接的接头常常被渗进一些其他低分子。例如,接头在潮湿环境或水下,水分子渗透入胶层;聚合物胶层在有机溶剂中,溶剂分子渗透入聚合物中。低分子的透入首先使胶层变形,然后进入胶层于被粘物界面使胶层强度降低,从而导致粘接的破坏。渗透不仅从胶层边沿开始,对于多孔性被粘物,低分子物可以从被粘物的空隙、毛细管或裂缝中渗透到被粘物中,进而浸入到界面上,使接头出现缺陷乃至破坏。渗透不仅会导致接头的物理性能下降,而且由于低分子物的渗透使界面发生化学变化,生成不利于粘接的锈蚀区,使粘接失效。2.6 压力及胶层厚度:在粘接时,向粘接面施加压力,使粘接剂更容易充满被粘体表面的坑洞,甚至流入深孔和毛细管中,减少粘接缺陷。对于黏度较小的胶黏剂,加压时会过度地流淌,造成缺胶。因此应待黏度较大时再施加压力,也促使被粘体表面上的气体逸出,减少粘接区的气孔。对于较稠的或固体的胶黏剂,在粘接时施加压力是必不可少的手段。在这种情况下,常常需要适当地升高温度,以降低胶黏剂的稠度或使胶黏剂液化。
粘接是不同材料界面间接触后相互作用的结果。因此,界面层的作用是胶粘科学中研究的基本问题。诸如被粘物与粘料的界面张力、表面自由能、官能基团性质、界面间反应等都影响胶接。胶接是综合性强,影响因素复杂的一类技术,而现有的胶接理论都是从某一方面出发来阐述其原理,所以至今全面唯一的理论是没有的。
半导体芯片封装胶水のTIM1热界面材料---KF7777
一
简介
半导体芯片作为电子设备的大脑,也有同样的发展趋势,体积减小,功率增大,处理运算速度提升,相应地发热量增大,设备运行温度也越来越高。为了芯片在发热状态下也能维持正常功能,需要借助TIM材料将芯片和冷却装置(散热盖)连接在一起,通过TIM材料,将热传递出去,倒装芯片中应用在芯片和散热盖之间的热界面材料 (TIM1)。
为了芯片部过热,需要在芯片上涂上导热胶,再盖上散热盖,压合后形成一层均匀的导热层,建立从芯片到散热片通畅的热传导通路,将芯片发出的热量传递到外界。导热粘结胶拥有良好的剪切变稀性,在压力下可以形成均匀的薄层——这是达到热传导的先决条件。
二
KF-7777
本标准规定了热硫化氟硅橡胶生胶产品的性能要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于以1,3,5-三甲基-1,3,5-三(三氟丙基)环三硅氧烷为主要原料,经本体聚合制得的分子量为60-120万及120万以上的的热硫化氟硅橡胶生胶。