甘孜藏族自治州氟橡胶包金属底涂剂近距离店家
氟橡胶(FKM)因具有耐油、耐高温、耐溶剂、耐强酸、耐强氧化剂、阻燃、耐老化等一系列优良的特性,所以在国防军工、航空航天、电子通信、车辆船舶、石油化工等尖端技术领域获得了广泛的应用。是近几年老,随着上述相关行业的高速发展和技术进步,FKM作为一种不可替代的高性能弹性体材料,不仅在需求上有了大幅度增加,而且其用途也正在不断地扩大。
从技术的角度来讲,尽管FKM从基础研究到应用研究都取得了很大的进展,但在一些的使用场合,目前人们更为关注的还是FKM的低温特性、压缩永久变形性、耐碱性、耐含甲醇汽油性、耐强氧化剂性、低抽出性、低毒性等问题。
因此,本文将针对上述问题,就具有这些特性的FKM胶料的配合技术作一介绍。
一、FKM的种类、结构和特点
具有代表性的FKM的种类、结构和特点见表1。对FKM来讲,因其聚合物结构和所用硫化体系不同,所以硫化胶的性能也各有差异。为了使FKM能够满足各种苛刻条件下的使用要求,所以除选择适宜的品级外,在胶料的配合上加以改善也是十分必要的。
表1 FKM的种类、结构和特点
种类
特点
用途
二元类PKM
耐热性
油封、衬垫、软管
三元类FKN
耐油性
含有全氟乙烯醚的PKM
耐品性、低温特性
全氟醚PKM(FFKM)
耐品性、耐热性、低温特性、氧化稳定性、低渗透性
O形圈、衬垫(半导体、化工、航空航天)
TFE-丙烯类PKM
耐品性(无机酸碱)、耐热性
油封(耐添加剂)
氟类热塑性弹性体
热塑性、低抽出性和透明性
O形圈、胶管(医疗、食品)
氟硅橡胶(FVMQ)
低温性、耐油性
密封件、膜片
氟类液体橡胶
低温性、耐油性
密封件、膜片
羧基亚硝基FKM
低温性、耐强氧化剂性(N2 O4 等)
密封制品
全氟三嗪橡胶
热稳定性(长期使用温度300℃),但低温性较差,对浓酸稳定,耐碱性很差
密封制品
氟化磷腈橡胶
低温性、耐油性、耐溶剂性、耐酸碱性
密封制品
聚二氟硫酰橡胶
耐磨性(相当NR的16倍)、低温性
目前,构成市场主导品种的是偏氟乙烯(VDF)与六氟丙烯(HFP)共聚的二元类FKM,其组成为:VDF摩尔分数80%,氟质量分数约66%,Tg为-20℃。近年来,共聚入四氟乙烯(TFE)、减少VDF含量(提高氟含量)的三元类FKM的需求明显有所增加。对三元类FKM来讲,氟含量愈高、耐品性、耐腐蚀性、耐油性、耐燃油渗透性就愈好,但低温特性会变差。目前,市售的FKM各品级的低温特性见表2。作为改善低温特性的品种,除共聚了全氟乙烯醚的FKM外,还有含氟硅类(FVMQ)和主链中含有六氟丙烯氧化物单元的FKM。
表2 FKM主要品级的低温特性
制造公司
品级
脆性温度/℃
三爱富
2463
-28
2462
-25
2603
-25
晨光
2463
-26
3M
FC-2174
-25
FEC-16241A
-42
FEC-16227A
-40
杜邦
GFLT-301、601、501
-24(TR)
GFLT-305、505、506
-30(TR)
大金
G716、G723
-24~-25
由于VDF单元遇碱性化合物容易引起脱氟酸反应,所以三元类FKM的耐碱性是有限的。在接触有机胺化合物或强碱性水溶液的场合,适用的是TFE/丙烯(Pr)共聚的四丙氟橡胶或TFE/全氟乙烯醚共聚的FKM。在含有VDF的品级中,耐碱性较好的是分子中不含HFP而含乙烯醚的FKM。其次,则是VDF含量低、氟含量高的三元类FKM。不过,通过四丙氟橡胶与三元乙丙橡胶(EPDM)共混来改善耐碱性也是十分有效的。
在接触强氧化剂(N 2 O4 、发烟硝酸等)的场合,则可选用羧基亚硝基FKM或全氟醚型的FKM。
二、FKM用配合剂的选择
1.吸酸剂
对胺硫化及多元醇硫化来讲,吸酸剂是的配合剂。当吸酸剂与氟酸反应并生成氟化物时,即使使用一种金属氧化物,如MgO、Ca(OH) 2 、CaO、Zn0、PbO等都没关系,但在要求耐热性和低压缩永久变形的胶料中,好是用高活性的MgO。对于厚制品,可在胶料中使用一定数量的Ca(OH)2 、CaO的配合可消除胶料中产生的气泡,同样也具低压缩永久变形这一特点。在要求耐酸性、耐水性的场合,则需要配合一定数量的PbO。但出于方面的考虑,近年来有禁用铅化物的趋势,这对要求耐酸性、耐水性的制品来讲,采用过氧化物硫化体系是解决这一问题的有效方法之一。在多元醇硫化体系中,作为吸酸剂,当使用PbO时不仅制品表面无光泽,而且在溶胀、蒸汽条件下的压缩永久变形也比较大。
对多元醇硫化体系来讲,当含有Ca(OH) 2 吸酸剂的胶料在空气中放置时,就有可能吸收水分和CO2 ,降低吸酸剂的反应性,而水分则会提高其反应性,这样就会进一步地影响到硫化速度。另外,有时也会因聚集而出现分散不良的现象,因此好使用充分干燥或表面处理过的材料,这样就可辊筒的污染(吸酸剂附着在辊筒表面)。
2.填充剂
FKM用填充剂的主要目的不是为了补强,而是为了调节硬度、降低成本等。对HAF这样的补强性炭黑来讲,因对硬度的提高幅度较大,不宜高填充,所以通常主要使用的是大粒径的非补强性炭黑(如喷雾炭黑、中粒子热裂法炭黑)。在要求耐磨性、着或考虑成本的场合,则可使用白炭黑、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、聚四氟乙烯、炭纤维、石墨、二硫化钼、氮化硅、硫酸钡、氟化钙等。是对于注重泽的制品,多数是在以硫酸钡为基础的混合物(配有5份覆盖力强的TiO 2 )中添加颜料后制造的。就硫化体系而言,由于多元醇及胺硫化体系在硫化时可使橡胶本身着,所以对要求泽明亮的制品好是用过氧化物硫化体系的FKM。在上述填料中,二硫化钼、炭纤维、滑石粉、石墨、聚四氟乙烯、氮化硅、氮化硼对提高耐热性、减小摩擦系数是有效的,但在一定程度上均会降低硫化胶的物性(5%左右)。对于碳酸钙、硫酸钡、硅酸钙、氟化钙等无机填料,挤出、模压、耐热性较好的是氟化钙,但压缩永久变形较差。硅酸钙的耐热老化性优于氟化钙,硫酸钡的综合性能也不错。
3.增塑剂和加工助剂
一般来讲,在FKM胶料中是不用增塑剂和加工助剂的。因为FKM制品的使用条件为苛刻,能够使用的增塑剂和加工助剂十分有限,这也是注重物性超过注重加工性能的主要原因。当在FKM中使用加工助剂时,不仅会使压缩永久变形增大,而且还会导致耐热性下降。此外,因低分子聚乙烯与过氧化物具有反应性,所以在过氧化物硫化体系的FKM中配合是不适宜的。就脱模剂而言,除可用有机硅类和氟类脱模剂外,作为内脱模剂也可在胶料中配合少量的脂肪族胺或脂肪酸酰胺化合物,但同时也会带来与加工助剂同样的结果(压缩永久变形增大,耐热性下降)。而且,因内脱模剂在硫化时会迁移到橡胶表面,所以对硫化体系与加工助剂的协同效果也会产生一定的影响。
三、FKM的各硫化体系及其特点
FKM的硫化,通常可分为胺硫化、多元醇(双酚)硫化和过氧化物硫化三种类型。胺硫化体系和多元醇硫化体系是以胺或镍盐(铵盐等)为催化剂,通过二胺或双酚化合物与脱氟酸(氟化氢)反应形成的双键加成进行硫化的。但无论是哪一种硫化体 系都要中和产生氟酸,因此配合吸酸剂(金属氧化物)是十分必要的。其各硫化体系的特点见表3。
表3 FKM各硫化体系的特点
项目
胺硫化
双酚硫化
过氧化物硫化
硫化剂
二胺
双酚AF
TAIC
促进剂
不需要
四价铵盐
有机过氧化物
的配合剂
金属氧化物(MgO)
金属氧化物[MgO及Ca(OH)2 ]
不需要(当交联点为Br时,添加金属氧化物,有时会加快硫化速度)
氟含量与硫化特性
提高氟含量会降低硫化性能
与氟含量无关
硫化胶特点
(1)硫化速度快
(1)压缩永久变形小
(1)耐品性、耐蒸汽性优良
(2)机械强度高
(2)焦烧稳定性好
(2)金属洗提成分少(无吸酸剂时)
(3)粘合性优良
(3)脱模性好
(3)机械强度高
(4)压缩永久变形大
(4)模具污染性小
(4)抗屈挠性好
(5)耐热性良好
(5)不需二段硫化
主要用途
油封、膜片、涂料、厚制品
O形圈、衬垫、软管、胶板、油封
膜片、油封、耐酸和耐蒸汽用密封件
基本配方
生胶
100
生胶(含硫化剂)
100
生胶
100
MT炭黑
20
MT炭黑
20
MT炭黑
20
MgO(低活性)
15
MgO(低活性)
3
TAIC
4
硫化剂V-3①
3
Ca(OH)2
6
过氧化物②
1.5
注:①N,N′-双肉桂叉-1,6-己二胺;②2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷。
1.胺硫化与多元醇硫化
就胺硫化体系而言,为了赋予硫化剂在混炼时的焦烧稳定性,在配合体系中可以以胺盐的方式使用。实际上,从加工稳定性与硫化胶物性的均衡来讲,己二胺氨基甲酸盐、乙二胺氨基甲酸盐、环己二胺氨基甲酸盐等都可以使用。由于二胺硫化剂具有脱氟酸催化剂的作用,所以不需要使用的催化剂。但在多元醇硫化体系中,因硫化剂本身不具有催化剂的作用。所以作为与镍盐的共催化剂配合一定数量的氢氧化钙是十分必要的。
作为硫化剂,也可使用对苯二酚、双酚A等双酚合化物,但从耐热性考虑,双酚AF是较为理想的一种硫化剂。是双酚AF/苄基三苯基氯化磷这一硫化体系,对改善FKM硫化胶的压缩永久变形是有效的。不过,目前多数FKM制造厂是将其镍盐及双酚AF与FKM以预混物的方式提供用户的。
2.过氧化物硫化
对过氧化物硫化来讲,目前主要的品级是在分子中作为交联点预先导入碘或溴的FKM,但各公司的品级其构成是不同的。关于硫化机理,作为助硫化剂的多官能不饱合化合物(TAIC)与FKM的交联点是通过有机过氧化物产生的自由基进行反应、硫化的。因不需要吸酸剂,所以是耐水性、耐酸性优良的硫化体系。而且由于不会因吸酸剂而促进脱氟酸反应,所以耐碱性也优于多元醇硫化体系,并可解决多元醇硫化体系有时会出现的龟裂等问题。
在半导体制造装置用密封材料的用途中,洗提金属的问题正在不断增加,而过氧化物硫化体系硫化的FKM将成为解决这一问题的方法之一。另外,即使配合吸酸剂也不会影响硫化特性,所以为赋予粘合性和耐热性,也可配合适量的氧化锌、氢氧化钙等配合剂。
目前,在国产FKM的胶料中主要使用的是N,N′-双肉桂叉-1,6-己二胺(3 # ),双酚AF和过氧化物三种硫化剂,其各品级适用的硫化剂见表4。
表4 国产FKM各品级适用的硫化剂
品级
门尼粘度
硫化剂
加工方法
FE2601
45~75/ML(+10)121℃
3# 、双酚AF
模压、挤出
FE2602
130~180/ML(1+10)121℃
3# 、双酚AF
模压
FE2603
60~100/ML(5+4)100℃
双酚AF
模压、挤出
FE2604
101~129/ML(5+4)100℃
3# 、双酚AF
胶浆涂刷
FE2605
20~40/ML(1+4)121℃
双酚AF
注射成型
FE2461
50~70/ML(1+4)121℃
双酚AF
注射成型
FE2462
80~100/ML(5+4)100℃
3# 、双酚AF
模压
FE2463
50~80/ML(5+4)100℃
双酚AF
模压、挤出
FE2701
70~110/ML(5+4)100℃
有机过氧化物
模压、挤出
FE2311
-
-
模压
FE246D
-
3#
胶浆、涂刷
四、结语
以上,本文就FKM配合技术的进展进行了介绍。尽管涉及到的问题主要是与生胶本身的结构和特性有关,但通过与其它橡胶(NBR、VMQ、ACM等)共混及选用新型功能性材料等手段,在配合上加以改善也是有效的。
FKM是具市场发展潜力的一种高性能弹性体材料,但从基础研究到应用研究在技术上与国外相比还有较大的差距。其主要表现在以下几个方面:
(1)生胶品种少。是耐低温、耐碱性、耐强氧化剂、耐含甲醇汽油性、可有机过氧化物硫化、低粘度等胶种的开发;
(2)配合技术落后。由于原材料品种单一,可选择的余地较小,所以定型的胶料配方并不多;
(3)加工技术及设备急待改进。由于实现注射成型加工,所以产品质量稳定性差、生产效率也比较低;
(4)科研经费不足。FKM有不少重要的课题急待研究和开发,但遗憾的是因经费问题而有许多高级技术人员只能无奈地从事着与操作工同样的搬模具的工作;
(5)人才断层。随着科研体制、分配体制的变化,自1985年以后,就已经出现了人才脱节、断层的现象。是近几年,这一问题尤为突出,甚至有不少年青的、高学历的技术人员,目前还在重复着70-80年代已经完成的基础性研究课题的工作,这样不仅造成了人力、财力和资源的大浪费,而且对人才培养、技术都是不利的。
因此,期望管理层或有识之士能够关注我国有机氟工业的发展,尽快缩小与国外公司(杜邦、3M、大金等)在技术上的差距,因为我们拥有自己的技术和材料,是在国防高科技领域应用的技术和材料。当然,FKM的制造厂家、加工厂家与用户的密切配合也是重要的。
环保法规对配方发展的影响
随着REACH法规对全氟辛酸(PFOA)的限制,传统含氟表面活性剂逐渐被C6短链替代物取代。无溶剂型水性氟橡胶胶水的VOCs含量<50g/L,但干燥时间延长2-3倍。欧盟ELV指令要求胶水重金属含量<100ppm,促使配方中取消铅系硫化剂。生物基增粘树脂(如松香衍生物)替代石油基产品可使碳足迹降低30%。这些环保改进虽增加成本15-20%,但符合汽车、医疗等行业对材料可持续性的严格要求。
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执行标准:Q/0321DYS 005-2015
产品说明:246型氟橡胶由偏氟乙烯、六氟丙烯和四氟乙烯共聚合成,由于这种氟橡胶具有较高的氟含量,从而具有突出的耐高温性能、耐油,是耐双酯油类,耐化学品以及良好的物理机械性能;通常可在275℃下长期使用,在320℃下短期使用;耐油、耐酸性优于FKM-26;耐气候、耐臭氧、耐辐射性、透气性及电性能和耐燃性能与26型橡胶相近。
技术:
主要用途:注:在鉴定配方中均采用双酚AF硫化剂进行硫化测试
广泛应用于汽车、机械、石油化工等领域。例如用作飞机的液压系统和润滑系统的动静密封材料;用作油田的密封材料,油田用的电缆输油管道以及钻井设备上;化工行业用作设备、管道柔性连接、泵等的衬里或作耐腐蚀的密封材料,制成管道,用以输送有腐蚀性的介质等。
注意事项:1、氟橡胶生胶在260℃以下热稳定性良好。在260~300℃的环境下长时间放置,会发生微量的分解,高于320℃时,产品分解速度明显加快,其主要分解产物为有毒的氟化氢和氟碳有机化合物。当氟橡胶生胶遇到火时,也会释放出有毒的氟化氢和氟碳有机化合物。2、氟橡胶不能与金属粉末(如铝粉、镁粉等)或10%以上的胺类化合物混炼,否则在混炼时会因部分元素与氟橡胶剧烈反应,胶料温度迅速上升,对混炼装置及操作者自身带来重大的损害。 包装、运输、贮存:1、氟橡胶以胶片形式包装于聚乙烯塑料袋内,再装入纸箱,每箱净重20公斤。2、氟橡胶贮存于清洁干燥阴凉的仓库内。氟像胶按非危险化学品运输,运输过程中应远离污染源、阳光和水。
氟橡胶热硫化粘合剂 西邦CILBOND33AB
概述
CILBOND?33A/B双组份、单涂胶粘剂,粘接各种硬度的氟橡胶与不同的金属或热塑性及热固性塑料,以及织布。对于各种不同的氟橡胶和不同的硫化方式,都具有很好的粘接效果,如Viton?,Daiel?,Technoflon?和Fluorel?包括双酚硫化或胺类硫化,以及过氧化物硫化,适合后硫化要求。
CILBOND?33A/B的使用
CILBOND?33A/B组份A与组份B按1:1的体积比混合均匀,若需要稀释,边搅拌边加入稀释剂。1-2分钟内完成混合,混合物为琥珀的,无未溶解的颗粒。未稀释的混合物的固含量为32%,并且混合物在室温下,可稳定地停放一周。但在一周内用完。可采用浸涂、喷涂或刷涂,涂胶后,于室温下干燥20-30分钟,或70°C下,10分钟。根据基材的表面情况,可以涂胶1-2次,干膜厚度不低于5微米。因为固含量较高,通常需要用丁酮或MIBK稀释,以获得合适的干膜厚度。固化条件为150°C,30分钟。
CILBOND?33A/B为获得的耐冲刷性能,可于150°C预固化10分钟,或135°C,30分钟
CILBOND?33A/B显示的耐高温性能,以适应后苛刻的硫化要求,以及的耐苛刻化学品的性能。
CILBOND?33A/B具有的耐高温性能,可至200°C.
概述
沈阳英国西邦CILBOND33A/B 单涂粘接氟橡胶
CILBOND?36单涂胶粘剂,粘接各种硅橡胶与金属。有较高的固含量,耐冲刷性能好,的耐环境性能,是耐油和耐高温。
CILBOND?36适合注射工艺。
CILBOND?36的耐高温性能和长时间的高温下的后硫化。对各种金属:钢、铝、铜,良好的粘接效果。
CILBOND?36的应用领域
CILBOND?36的耐环境性能,使其适用于油封、汽缸垫、轴封阀门、胶管及胶辊等的应用。
CILBOND?65W是一种单涂、水剂型胶粘剂。用于硅橡胶、过氧化物硫化的氟橡胶、过氧化物硫化的氢化丁腈和丙烯酸酯橡胶与金属的热硫化粘接。
概述
CILBOND?65W用于各种硅橡胶、氟橡胶及一些过氧化物硫化的氢化丁腈和丙烯酸酯橡胶与金属和其它工程塑料的热硫化粘接。其固含量高,耐冲刷性能好,杰出的耐环境性能,尤其是耐油和耐高温。适用于注射工艺。也可以用CILBOND?12C作为底涂,CILBOND?65W作为面涂形成双涂体系,粘接难粘接的橡胶,以及获得的耐高温性能。
产品可发货全国各地:上海英国西邦总代理、北京英国西邦总经销、深圳英国西邦、 英国西邦授权经销、天津英国西邦批发零售、杭州英国西邦、南京英国西邦、武汉英国西邦、成都英国西邦、沈阳英国西邦、大连英国西邦、石家庄英国西邦、英国西邦 网站济南英国西邦、青岛英国西邦、苏州英国西邦、福州英国西邦、无锡英国西邦、宁波英国西邦、重庆英国西邦、大庆英国西邦、厦门英国西邦、西安英国西邦、长春英国西邦、哈尔滨英国西邦公司、珠海英国西邦、郑州英国西邦、海口英国西邦、广州英国西邦、太原英国西邦、乐泰英国西邦、温州英国西邦、合肥英国西邦、南宁英国西邦、南通英国西邦、江苏英国西邦、黑龙英国西邦、江西英国西邦 合肥英国西邦、兰州英国西邦、贵阳英国西邦、烟台英国西邦、包头英国西邦、唐山英国西邦、银川英国西邦、汕头英国西邦、威海英国西邦、浙江英国西邦、湛江英国西邦、常州英国西邦、英国西邦厂家、英国西邦***
甘孜藏族自治州氟橡胶包金属底涂剂近距离店家
是氟硅生胶在加入硫化剂和各种补强填料后经硫化即得到,一般所说的氟就是指全氟氟硅橡胶。
氟硅橡胶种类繁多,现已大规模生产的氟硅橡胶主要是以γ-三氟丙基甲基硅氧烷为结构单体的聚合物,同时也研制出了以FEM26、FEM2802、SKTFT-50为代表的共聚氟硅橡胶,氟硅橡胶按硫化机理可分为自由基型(用过氧化物硫化)、缩合型和加成型;按硫化温度可分为高温硫化型和室温硫化型,室温硫化型又分为单组分型和双组分型。
氟硅橡胶是一种改性硅橡胶,即硅橡胶的硅氧烷侧链上的甲基被r—三氟丙基所取代的产品。具有优良的耐油、耐溶剂性能,对于脂肪族,芳香族和氯化烃溶剂,对石油基的各种燃料油、润滑油、液压油及某些合成油(如二酯类润滑油、硅酸酯类液压油等)常温和高温下的稳定性都很好,并还能保持弹性。在浸油条件下,*高使用温度可达180℃。在常温和高温下的稳定性都很好,能在-70℃~+200℃范围内长期使用,250℃下短期使用。
氟硅橡胶兼有硅橡胶的耐高低温性能,优良的电性能及回弹性能和的耐油、耐溶剂、耐饱和蒸汽的特性,是目前**能在-68~230℃的燃油介质中使用的弹性体,聚硫橡胶耐高温达1 0 0 ℃ ,丁腈橡胶达1 3 0℃ ,而氟硅橡胶耐高温可达1 8 0 ~ 2 3 0 ℃, 其优势不言自明。高温下氟硅橡胶的物理机械性能要好于氟橡胶,而室温下氟橡胶的物理性能又好于氟硅橡胶2倍, 在 1 5 O ℃时 ,两者的性能相等。到2 0 0 ℃时 ,氟硅橡胶的物理性能却好于氟橡胶2倍,在2 3 O ℃时更是惊人地好于氟橡胶4 倍之多。②但与硅橡胶相类似,氟硅橡胶强度较差,表面能低,属于较难粘接的材料,具有加工困难等缺陷,