贵州氟橡胶热硫化胶水厂家
不同配方体系的性能差异
市售氟橡胶热硫化胶水主要分为双组分和单组分两大体系。双组分(如酚醛树脂/氟橡胶共混型)通常具有更高的最终强度(剥离力可达6-8kN/m),但操作窗口较短(30-40分钟);单组分(如氟硅改性型)施工简便但需严格控温。特殊配方包括导电型(添加银粉,体积电阻率<0.1Ω·cm)、阻燃型(氧指数>30)等。近年发展的纳米改性胶水通过添加SiO2或碳纳米管,可使耐温性提升20-30℃,蠕变率降低50%以上,但成本相应增加2-3倍。
橡胶作为工业领域的核心材料,其性能直接决定产品的性。本文将系统梳理常见橡胶的分类体系,并重点解析 丁腈橡胶(NBR)、硅橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、氟橡胶(FKM) 的温度耐受范围与典型应用场景,为工程选材提供科学依据。
一、、天然胶(NR)
天然胶的原材料来源于橡胶植物树。其优点为:弹性好、强度高、缘性好、变形小、加工方便。其缺点为:不耐油、耐温性能差、易老化,都是并用掺合使用。一般生产汽车轮胎和一些减震耐磨的橡胶件。
三、合成胶
合成胶有:丁苯胶(SBR)、丁晴胶(NBR)、顺丁胶(BR)、乙丙胶(EPDM)、丁基胶(IIR)、氯丁胶(CR)、丙烯酸脂胶(ACM)、氢化丁晴(HNBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氟胶(FKM)、硅橡胶(MVQ)等。
1. 丁腈橡胶(NBR)
• 来源:丁二烯与丙烯腈的共聚物。
• 特点:耐油性,对石油基油类、动植物油等有良好的耐受性,耐磨性、耐老化性和耐水性也好。
• 缺点:耐寒性、耐酸性、电缘性等性能较差、且抗力撕裂强度较差。
• 应用:耐油密封件、胶管、胶垫、油箱等。
2.乙丙橡胶(EPDM)
来源:乙烯和丙烯的共聚物。
• 特点:具有突出的耐臭氧性、耐候性、耐化学腐蚀性,电缘性能优良,耐热性较好。
•缺点:硫化速度较慢、自粘性能、热撕裂性能差、加工性能不好。
• 应用: 制造耐热运输带、蒸汽胶管,耐化学品的密封件、减震垫和防水材料及汽车用皮碗、皮圈等。
3. 硅橡胶(SI)
• 来源:主链由硅氧原子交替组成,侧链含有有机基团。
• 特点:耐高低温性能,可在-100℃~250℃范围内长期使用,具有良好的电缘性、耐臭氧性和生理惰性。
• 缺点:机械强度较低,耐油、耐溶剂和耐酸碱性差,较难硫化,价格较贵。
• 应用:电子电器、医疗、食品等行业的密封件、缘材料、医用制品等。
4. 氯丁橡胶(CR)
• 来源:氯丁二烯的聚合体。
• 特点:综合性能良好,耐油、耐燃、耐氧化和耐臭氧,具有一定的阻燃性,力学性能较好。
• 缺点:此胶价格昂贵。
• 应用:主要生产耐真空、耐高温(如飞机、火箭上)耐化学腐蚀的耐油、耐高温的橡胶制品。
5. 氟橡胶(FKM)
• 来源:含氟单体共聚体。
• 特点:耐磨性较好,具有良好的耐天候老化、耐光老化、耐臭氧老化、耐辐射,耐汽油、苯、甲苯、酒精、弱酸性优良,使用温度范围:约-20~+200℃,品级-35~+250℃(可在250℃下长期工作)。
• 应用:航空航天、汽车、化工等领域的高温、耐油密封件等。
维普资讯
第 27卷 第 3期 特 种 橡 胶 制 品 Vo1.27 No.3
2006年 6月 SpecialPurposeRubberProducts June2006
二段硫化对氟橡胶性能的提高及耐热性的影响
刘 伟 ,孙向南,王声嫒 ,周 琼
(青岛科技大学 橡塑材料教育部重点实验室,青岛 266042)
摘 要:通过改变不同配方的氟橡胶二段硫化温度和时间,确定了佳硫化条件 结果表明.氟橡胶经二段硫
化后力学性能明显提高;经300℃热空气老化后发现,不同二段硫化条件对氟橡胶的耐热性有着不同的影响。
关键词 :氟橡胶;二段硫化;耐高温性能
中围分类号:TQ333.93 文献标识码:A 文章编号 :1005—4030(2006)03—0032—03
氟橡胶是一种耐热弹性体,通常在高温下使 高温性能。
用,所 以,二段硫化是其制品生产过程 中的必要步
1 实验部分
骤 。进行二段硫化的主要 目的是 :(1)使一段硫化
(也称定型硫化)后剩余的未反应交联基团完成反 1.1 原材料
应 ;(2)除去一段硫化 中产生的交联反应残余物 。 氟橡胶 2463,四川晨光化工研究院;3交联
主要是去除氟橡胶制品中存留的水和二氧化 剂(N,N一双 肉桂叉基一1,6一 己二胺),四川晨
碳l1],以及少量的氟化物或硫化剂产生的碎片 光化工研究院;轻质氧化镁 ,上海三爱富公司;炭
等[2]。二段硫化(也称补充硫化)可以改善制品的 黑N99o,青岛德固萨化学有限公司;其他为一般
力学性能和压缩永久变形性能,减少制品使用过 市售工业产品。
程中产生的气体,即降低制品的收缩率口]。因此, 1.2 设备与仪器
二段硫化在氟橡胶硫化过程中有着重要的作用。 双辊开炼机 SK—l608,上海橡胶机械厂;电
一 段硫化一般取 160℃~18o℃,也可采用 子硫化测试仪GT--M2000A,台湾高铁科技股份
150℃硫 化L4],硫 化 时间视 制 品厚度 ,可 以从 有限公司;硫化机 HS 1O0T—FTM0—2RT,佳
10min到40min不等 。二段硫化置于烘箱 内逐步 鑫电子设备科技(深圳)有限公司;电子拉力实验
升温,h升至 150℃,第 2h升至 200℃,第 3h 机 (;T—AJ7000S,台湾高铁科技股份有限公司;
升至250℃,恒温 12h,一般不短于 6h[5];有的[。] HD 10厚度仪,上海化工机械4厂;402型热老
二段硫化条件采用 230℃×24h(要逐步加温 化试验箱,上海第 2五金厂沼 氏硬度计,上海险
到 230℃后恒温记时) 《橡胶工业手册》6『中对 峰电影机械厂。
不同种类、不同结构的橡胶制品二段硫化条件做 I.3 试验工艺
了总结 ,介绍了不同的工艺。但是 ,以上文献 中都 采用双辊开炼机在 60℃以下混炼 ,包辊后依
没有研究二段硫化对含润滑体系的氟橡胶制品性 次加入轻质氧化镁 、润滑剂 、炭黑 N990、硫化剂 ,
能的影响。 薄通 6次出片。混炼时间约为 30min。放置后测
本文重点研究了加入润滑体系,使加工性能 试硫化特性、加压硫化 。硫化条件 160℃×正硫
明显改善的氟橡胶的二段硫化工艺,对比了传统 化时间,压力 13MPa。二段硫化 :选用 了200C‘和
的简单配方,通过实验确定了不同氟橡胶配合体 250℃2个温度段分别经过 3,6,
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1 氟橡胶的主要性能
①物理性能: 氟橡胶具有较好的力学性能, 有较好的拉伸强度和硬度, 但常态下的弹性较差。
②耐热性: 氟橡胶有很好的耐热性, 26型氟橡胶可在250℃下长期工作, 在300 ℃可短期工作。
氟橡胶性能随温度的变化大于硅橡胶, 其拉伸强度和硬度均随温度升高而明显下降, 至250~ 260℃时,下降趋势减缓。
⑧耐腐蚀性能: 氟橡胶有很高的化学稳定性, 是弹性体中耐介质的一种;它对有机液体各种烃类有良好的抗耐性, 仅仅不耐低分子的酯、醚、酮及部分胺类化合物。
④耐过热水、蒸汽的性能: 过氧化物硫化的氟胶优于胺类、酚类化合物硫化的氟橡胶。
⑤抗压缩变形性能: 据统计, 50%以上的氟橡胶用于密封制品,压缩变形是一个主要性能。美国杜邦公司一直致力于改进压缩变形性能, 其产品204℃ ×70h压缩变形在1964年时大于80% , 至1973年已有大幅度的降低达13%。
⑥耐寒性能: 26型氟橡胶的耐寒性能较差,其保持弹性的限温度为- 15~ -20℃。美国杜邦公司开发的VitonGLT, 其低温性能得到很好的改进, 可适用于- 54℃下的密封,是阿拉斯加油田用的低温密封材料。特定的温下的密封, 有时也用氟橡胶。
⑦气透性与真空性能: 氟橡胶有很低的透气性, 在高温、高真空条件下,具有小的气 体挥发量( 失重) , 因此, 它的耐高真空性能好。
⑧耐侯、耐臭氧性能: 氟橡胶对日光、臭氧和天候老化十分稳定。硫化胶经过10 年的自然老化, 还保持很好的性能。
⑨耐燃性能: 氟橡胶与火接触能燃烧, 但离开火后即熄灭, 它属于自熄橡胶。氟橡胶的氧指数为61~ 64。
2 氟橡胶的配合和加工要点
氟橡胶的加工配方比较简单, 主要由生胶、吸酸剂、硫化剂、补强剂组成。
2.1生胶
国外生胶品种多,门尼粘度适中, 供选择的余地大。国内在这方面的差距较大。
2.2 吸酸剂( 稳定剂)
一般多用氧化物、氢氧化物, 其用量在5-10 份。加入品种根据胶料性能要求而定。加入氧化镁可得到耐热性好的胶料;加入氧化铅可得到耐水和耐酸性好的胶料;加入氧化锌和二盐基亚磷酸铅, 可得到流动性好的胶料, 其耐水性能好;加入氧化钙, 可得到低压缩变形的胶料;在酚类硫化体系中, 加入氢氧化钙和活性氧化镁, 可得到低压缩变形的胶料。
2.3 硫化剂
①胺类硫化剂: 国内多用3# 硫化剂,它易分散, 工艺性能较好,耐热性尚可,压缩变形较大, 胶料贮存期较短。国外已不采用此系统。
②酚类硫化剂: 胶料稳定性好, 工艺性能特好,硫化胶不抽边, 而且压缩变形很小, 是氟橡胶理想的硫化剂。
⑧过氧化物硫化剂: 采用DCP+ TAIC硫化, 具有较好的工艺性能, 可得到高强度的胶料。其耐腐蚀性好, 但压缩变形大。
2.4 补强填充体系
氟橡胶属于自补强橡胶, 补强填充剂主要是用于改进工艺性能、降低成本和提高硬度、耐热性和压缩变形性能等。下面列举一些补强填充剂的性能。
①N990炭黑和喷雾炭黑
N990 炭黑是氟橡胶理想的补强填充剂,它具有较大的填充量。一般可加入25~30 份,情况可加入60 份。可得到较好的综合性能, 压缩变形小, 而且可降低成本。喷雾炭黑是国内惯用的补强填充剂。加入量一般不高于20 份, 它的硫化胶的硬度偏高,而且压缩变形大, 工艺性能差。
②其他填料
白炭黑: 氟橡胶加入白炭黑, 工艺性能差, 硫化胶的耐热和压缩变形性能差。
无机填料: 氧化钙可加入20~35份,其耐热性能好于炭黑和其他填料,碳酸钙可获得好的缘性,硫酸钡可获得低的压缩变形, 用量为20~40份。
碳纤维和硅酸镁纤维( 针状滑石粉) 均能提高氟橡胶的强度和耐热性能。碳纤维可提高硫化胶的导热性。
2.5加工助剂
氟蜡、低分子聚乙烯、SL- 1加工助剂可保持稳定的脱模效果。美国耀星公司的WS280 是氟橡胶加工助剂。它在高温时的挥发性低, 可提供良好的脱辊性, 胶料流动性好, 而且减少模具污染。经我们试用,效果很好。
2.6金属粘合剂
试验表明, 白的氟胶料比黑胶易与金属粘合;酚类硫化的氟胶比胺类硫化胶易与金属粘合。
过去惯用开姆洛克的CH- 607 作为粘合剂,近两年来, 我们采用CH- 5150,使用效果很好, 比CH- 607 稳定、。
3#硫化剂的氟胶料, 我们用过上海华明橡塑制品厂配制的粘合剂, 其粘合强度都大于5MPa。
2.7胶浆的配制
氟橡胶胶料可溶解于乙酸乙酯和丙酮等溶剂。一般氟胶胶浆的配制如下: 混炼胶:溶剂=1:4。
2.8关于混炼工艺
氟橡胶的导热性差, 混炼生热大, 容易导致粘辊或焦烧。为此, 要强化冷却,并适当减少混炼装胶容量( 减少30%左右)如14 英寸炼胶机的容量为5~ 8kg。
加料顺序: 生胶上辊→加工助剂→吸酸剂→补强填充剂→硫化剂。
要注意的是硫黄不能混入氟胶胶料,即使是0.2 感量也会对胶料硫化产生严重的影响。
另外, 混炼胶不能接触水,少量的水能使氟胶胶料产生焦烧, 这是应该严格控制的。
下表是氟橡胶配方举例。分别列出国产氟胶、日本大金公司和美国3M公司氟胶的配方组成。
3结论
氟橡胶经40多年的开发应用,已经成为重要的耐热、耐介质弹性材料。26型氟橡胶制的0形图在200 ℃可连续工作10000小时以上, 在230℃下可工作3000小时, 在260℃下可工作1000小时。它是一种耐高温、长寿命的橡胶产品, 已在各领域广泛应用, 得到各方面的。
目前, 我国氟橡胶无论在产量和质量上,和国外尚有较大差距。例如, 上海3F公司的26B氟橡胶在100℃,ML1+5门尼粘度为100-140, 而日本大金公司G751氟胶在100℃,ML1+5门尼粘度为52, 其加工性能和弹性都较好。从物理性能看, 大金公司产品的力学性能和老化性能均优于我国3F公司。但3F公司的氟橡胶采用酚类硫化体系和N990炭黑之后, 性能也保持在较高的水平上, 同时国产氟橡胶一直以它的价格优势吸引着国内外的广大用户。
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开姆洛克607橡胶金属热硫化粘合剂 原厂胶水 热熔胶
开姆洛克—特种弹性体与多种基材胶粘剂
一、 用途:未硫化氟橡胶等特种弹性体与金属等多种基材热硫化型胶粘剂。
二、特点:
1、 适用性广,能将多种未硫化弹性体与多种基材通过热硫化粘合。弹性体有:氟橡胶、某些聚丙烯酸酯和硅橡胶、混炼型聚氨酯等。基材有:金属、玻璃、塑料和多种织物纤维。
2、 单组份、单涂层,工艺简便。
3、 CH607所产生的粘合力能耐水、盐雾、化学品、油脂、溶剂及其它苛刻环境。耐温可达260℃。
4、 在许多情况下,经试验可用甲醇或乙醇稀释至500%~1000%,使用效果良好。
三、性能:
组 份:合成有机硅混合物与甲醇的溶液
颜 :无
含 固 量:6.25~6.75%
比 重:0.82~0.85
闪 点:9.4℃
稀 释 剂:甲醇或乙醇
储 存 期:未开启容器(25℃) 24个月
四、工艺:
☆ 表面处理:机械处理(喷砂)后脱脂,或化学处理。
☆ 稀 释:可不经稀释直接涂胶。若实际操作需要,亦可以前述稀释剂进行适量稀释。 稀释量高可达500%~1000%。
☆ 涂 胶:用刷涂法或浸渍法将CH607均匀涂覆于基材表面。
☆ 干 燥:室温至少干燥30分钟,或高温104℃,5~15分钟。
☆ 停 放:根据需要可在干燥后立即硫化,亦可停放2天内硫化,但要避免污染。
☆ 硫 化:
一段硫化:温度与时间按被粘胶料所需。
二段硫化:起始温度应比一段温度低10℃,由此逐步升温。经过至少2~3小时至所需的高温度。高二段硫化温度一般不宜超过218℃。
注 意:经一段硫化后的粘接效果尚未达到佳,在硫化温度较低和时间较短时尤其如此。故在一段和二段硫化之间操作时应小心。
五、注意事项:
1.应贮存于干燥阴凉处,远离热源与明火。
2.溶剂易挥发,使用完毕请将容器盖紧。
3.溶剂蒸汽有害,工作场所防火通风,长期吸入或长期皮肤接触。
六、本产品系洛德公司(LORD Corp.)技术并生产。上海洛德化学有限公司提供技术咨询和销售。