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提供经过梳理后形成棉絮状的芳纶纤维
芳纶(Nomex)全称为“聚对苯二甲酰对苯二胺”,是一种新型高科技合成纤维,具有超高强度、高模量和耐高温、耐酸耐碱、重量轻、绝缘、抗老化、生命周期长等优良性能,广泛应用于复合材料、防弹制品、建材、特种防护服装、电子设备等领域。
目录
1芳纶简介
2生产背景
3发展现状
4芳纶特点
5用途
6分类
7行业发展报告
8芳纶生产工艺▪聚合▪纺丝▪短纤▪纺成浆粕
1芳纶简介编辑
芳纶全称为"聚对苯二甲酰对苯二胺",英文为Aramid fiber(帝人芳纶的商品名为 Twaron杜邦公司的商品名为Kevlar),是一种新型高科技合成纤维,具有超高强度、高模量和耐高温、耐酸耐碱、重量轻等优良性能,其强度是钢丝的 5~6倍 ,模量为钢丝或玻璃纤维的2~3倍,韧性是钢丝的2倍,而重量仅为钢丝的1/5左右,在560度的温度下,不分解,不融化。它具有良好的绝缘性和抗老化性能,具有很长的生命周期。芳纶的发现,被认为是材料界一个非常重要的历史进程。[1]
2生产背景编辑
自从石棉被公认为是一种强致癌物质以来,世界许多发达国家已开始禁用石棉及其制品。美国、日本等国先后研制成功各种系列的非石棉垫片材料,产品现已推向全世界市场。随着与国际大环境的不断接轨。非石棉密封材料正为国内各工业部门认可和接收。出于环保和安全生产的考虑,非石棉垫片的工业应用将会越来越广。通常将以非石棉纤维为增强材料、以橡胶为弹性基体的密封垫片称为非石棉纤维橡胶垫片,或称为无石棉垫片、代石棉垫片。其主要增强材料为代石棉纤维、无机纤维、碳/石墨纤维等。
3发展现状编辑
芳纶纤维诞生于20 世纪60 年代末,最初作为宇宙开发材料和重要的战略物资而鲜为人知。冷战结束后,芳纶作为高技术含量的纤维材料大量用于民用领域,才逐渐露为人所知。芳纶的全称是“芳香族聚酰胺纤维”,是一类新型的特种用途合成纤维。芳纶中最具实用价值的品种有两个:一是分子链排列呈锯齿状的间位芳纶纤维,我国称之为芳纶1313;一是分子链排列呈直线状的对位芳纶纤维,我国称之为芳纶1414。
从全球来看,全球间位芳纶(1313)产能3.2 万吨,供需基本平衡。在国内供求关系方面,我国间位芳纶需求约10000 吨,而国内总产能为8600 吨,产能明显不足。作为国内间位芳纶市场的主导者,泰和新材占据了60%以上的市场份额,毛利率基本稳定在35%以上。全球对位芳纶产能约6.5 万吨,2011 年全球对位芳纶需求量在53000 吨左右。世界上主要的对位芳纶生产商是美国杜邦和日本帝人,分别具有28600 吨和28450 吨产能,几乎垄断国际市场。目前我国对位芳纶的年需求量在5000 吨以上,全部依赖进口,目售价在20 万元/吨。
随着欧美地区开展禁止使用石棉的环境保护运动,芳纶浆粕纤维得到了迅速的发展,逐步取代石棉成为刹车片、离合器片、密封垫的主要材料。此外,它在其他工业领域中也得到了广泛的应用,如光纤防护、高温过滤袋、汽车胶管、轮胎、音响弹波布、动力传送带、运输带、转移印花毯、胶鞋鞋底等方面;在个体防护领域,芳纶可以制成防弹衣、防弹头盔、防弹装甲等、消防服、消防面罩、军警作训服、防切割手套等;在民用领域,芳纶可以做成飞机、汽车、高铁的阻燃内饰及织物,可以制成防火毯、逃生绳、阻燃窗帘、床罩、睡衣、桌布、围裙、微波炉手套等。芳纶还能做成芳纶纸,用于电机、变压器、电子电器的绝缘,还可进一步加工成蜂窝结构材料,用于飞机、游艇、高铁、动车的次受件。
4芳纶特点编辑
1、良好的机械特性
间位芳纶是一种柔性高分子,断裂强度高于普通涤纶、棉、尼龙等,伸长率较大,手感柔软,可纺性好,可生产成不同纤度、长度的短纤维和长丝,在一般纺织机械制成不同纱支织成面料、无纺布,经过后整理,满足不同领域的防护服装的要求。
2、优异的阻燃、耐热性能
间位芳纶的极限氧指数(LOI)大于28,因此当它离开火焰时不会继续燃烧。纽士达®间位芳纶的阻燃特性是由其自身化学结构所决定的,因而是一种永久阻燃纤维,不会因使用时间和洗涤次数降低或丧失阻燃性能。纽士达®间位芳纶具有很好的热稳定性,在205℃的条件下可以连续使用,在大于205℃高温条件下仍能保持较高的强力。纽士达®间位芳纶具有较高的分解温度,而且在高温条件下不会熔融、融滴,当温度大于370℃时才开始炭化。
3、稳定的化学性质
间位芳纶具有优异的耐大多数化学物质的性能,可耐大多数高浓度的无机酸,常温下耐碱性能好。
4、耐辐射性
间位芳纶的耐辐射性能十分优异。例如在1.2×10-2 w/in2紫外线和1.72×108rads的γ射线的长时间照射下,其强度仍保持不变。
5、耐久性
间位芳纶优良的耐摩擦和耐化学品性能,经过100次洗涤后,用纽士达®间位芳纶加工的布料撕破强力仍可以达到原强力的85%以上。
对位芳纶的耐温性能要高于间位芳纶,连续使用温度范围为-196 ℃ ~ 204 ℃,在560℃高温下不分解、不熔化。对位芳纶最显著的特性是高强度、高模量,其强度 大于25克/旦,是优质钢材的5~6倍、玻纤的3倍、高强尼龙工业丝的2倍; 模量是优质钢材或玻璃纤维的2~3倍、高强尼龙工业丝的10倍。
芳纶浆粕是对芳纶纤维进行表面原纤化处理之后便得到的,其独特的表面结构极大地提高了混合物的抓附力,因此非常适合作为一种增强纤维应用于摩擦及密封产品中。
芳纶浆粕
六方特种纤维----芳纶1414浆粕,浅黄色絮花状,呈毛绒状,其毛羽丰富,强度高、尺寸稳定性好,无脆性、耐高温、耐腐蚀、有韧性、收缩率小、耐磨性好、表面积大,能很好的与其它物质结合,是一种补强材料,回潮率为8%,平均长度为2-2.5mm,表面积为8m2/g。而被用作垫片增强材料,具有较好的回弹性能和密封性能,对人体健康及环境无危害,可用作于水、油、烃类和中等强度的酸碱等介质的密封,造出的垫片具有优良的密封性能和抗蠕变松弛性能。
事实证明,通常只需添加少于10%的浆粕,得到产品的强度相当于50-60%石棉纤维增强的产品。用于增强摩擦、密封材料等制成品,可作为石棉的替代品用于摩擦密封材料,高性能耐热绝缘纸以及增强复合材料。
5用途编辑
对位芳纶纤维是重要的国防军工材料,为了适应现代战争的需要,美、英等发达国家的防弹衣均为芳纶材质,芳纶防弹衣、头盔的轻量化,有效提高了军队的快速反应能力和杀伤力。在海湾战争中,美、法飞机大量使用了芳纶复合材料。除了军事上的应用外,现已作为一种高技术含量的纤维材料被广泛应用于航天航空、机电、建筑、汽车、体育用品等国民经济的各个方面。在航空、航天方面,芳纶由于质量轻而强度高,节省了大量的动力燃料,据国外资料显示,在宇宙飞船的发射过程中,每减轻1公斤的重量,意味着降低100万美元的成本。除此之外,科技的迅猛发展正在为芳纶开辟着更多新的民用空间。据报道,芳纶产品用于防弹衣、头盔等约占7~8%,航空航天材料、体育用材料大约占40%;轮胎骨架材料、传送带材料等方面大约占20%左右,还有高强绳索等方面大约占 13%。轮胎业也开始大量使用芳纶帘线来减轻重量,减少滚动阻力
6分类编辑
芳纶主要分为两种,对位芳酰胺纤维(PPTA)和间位芳酰胺纤维(PMIA)。
在芳纶纤维生产领域,对位芳酰胺纤维发展最快,产能主要集中在日本和美国、欧洲。如美国杜邦的Kevlar纤维,日本帝人公司的Twaron、Technora纤维,烟台泰和新材的Taparan(泰普龙)纤维等。其中,美国杜邦、日本帝人的产能均为3万吨左右,在对位芳纶市场中处于垄断地位;烟台泰和新材于2011年实现了对位芳纶的商业化运营,在国产对位芳纶的商业化运营中走在全国前列。
间位芳酰胺纤维的品种有美国杜邦的 Nomex、烟台泰和新材的Tametar(泰美达)、日本帝人的Conex等。美国
Tametar间位芳纶本白短纤杜邦和烟台泰和新材是全球间位芳纶竞争的主要参与者,两者都能生产工业用本白短纤、服装用可染短纤、色丝、长丝、芳纶纸等,产品性能比较接近,差异化程度也不相上下,在环境保护、安全防护、工业、电子电器、复合材料等领域展开了广泛的竞争。
由于国外技术封锁等原因,我国芳纶的生产和应用起步较晚。2004年,烟台氨纶(现改名泰和新材)实现了间位芳纶的产业化生产,并逐步发展成为全球第二大间位芳纶供应商,极大推动了芳纶在国内市场的应用和发展;2011年,泰和新材实现对位芳纶的商业化运营,在国产对位芳纶的商业化运营中走在全国前列。目前我国芳纶的发展已提到了议事日程,芳纶被列入“国家鼓励发展的高新技术产品目录”和“十二五战略新兴产业发展规划”,未来几年发展步伐将逐步加快。
自20世纪60年代后期以来,已经有多种芳纶问世,并工业化生产。芳纶种类比较多,其划分的方法也有多种。
第一种命名方法根据结构划分,分为对位芳纶和间位芳纶、邻位芳纶。对位芳纶的单体是对苯二甲酸和对苯二胺,单体的上的功能团为对位,聚合得到的链段比较规整,耐高温性能好,强度、高模量。对位芳纶主要有以杜邦的Kevlar系列产品为代表。间位芳纶的单体是间苯二甲酸和间苯二胺,单体的上的功能团为间位,聚合得到的链段呈锯齿型,耐高温,但强度模量都略低。间位芳纶主要有以杜邦的Nomex系列产品为代表。邻位芳纶的单体是邻苯二甲酸和邻苯二胺,单体的上的功能团为邻位。邻位芳纶主要有以杜邦的Korex系列产品为代表。
第二种命名方法也是根据结构划分,如对位就是苯环上的14位置,间位就是苯环上的13位置,如芳纶14的就是对氨基苯甲酸苯环上1、4位置的连接,芳纶1414就是前面所说的对位芳纶,芳纶1313就是前面所说的间位芳纶。
第三种命名方法就是根据聚合单体的种数,如前面所说的芳纶14又叫芳纶I型,芳纶1414和芳纶1313又叫芳纶II型。当在对苯二甲酸和对苯二胺、间苯二甲酸和间苯二胺等常见结构加入第三单元单体如4,4’-二氨基二苯醚、5(6)-胺基-2-(4-胺基苯基)苯并咪唑等得到的芳纶可称为芳纶III型。当第三单元单体为杂环结构时,人们还常称之为杂环芳纶
7行业发展报告编辑
《2012年全球及中国芳纶纤维产业深度研究报告》是芳纶纤维领域专业和全面的深度研究报告,报告首先介绍了芳纶纤维的定义、分类、产值及应用等数据,然后介绍了芳纶纤维的产业链结构、市场现状和趋势以及当前的政策等,并介绍了芳纶纤维的产品参数、制造工艺、成本分析、设备物料和技术趋势等,然后分全球和中国两个方面介绍了2009-2013年芳纶纤维的产能、产量、企业市场份额等,并介绍2009-2013年芳纶纤维企业的产能产量利用率、中国占全球的比例以及全球、中国的供需关系、缺口、成本、价格、利润率、进出口消费量等。接着详述了全球主要的16家芳纶纤维的企业的公司全称、网站、公司性质、主要股东、成立时间、管理团队及背景、产品或者服务、客户或者产品应用、历史或者市场地位、扩大计划和各个企业的产值、产量、成本、价格、利润率等详细数据,最后以投资建设3000吨差别化间位芳纶工程项目投资为例子作可行性分析。[1]
在所有品牌的芳纶纤维中,性能最稳定还是杜邦的凯芙拉纤维,对质量有严格要求的产品领域一般都用杜邦芳纶纤维。杜邦自己很少直接销售其产品,都通过代理或者经销商销售。
8芳纶生产工艺编辑
帝人芳纶Twaron(即对苯二甲酰对苯二胺)生产过程
Twaron的生产需要三种工艺:聚合、长丝纺丝和丝束纺纱。聚合
在第一阶段,先将单体纺成密实的细粒聚合物粉末。该物料具有对位芳纶的主要热性能和化学特性。然而,其不具备纱线或纸浆的强化特性。这种细粉末可用于增强塑料组分的特性。
[2]纺丝
第二阶段将聚合物溶在硫酸中,生成一种液晶溶液。随后该溶液纺入细长丝中,每根丝的直径为12μm。丝的结构为100%亚晶状,分子链与纤维轴平行。正式这种高趋向性分布使Twaron长丝具有各种优异的特性。
[2]短纤
为生产人造短纤维或短切纤维,现将纱线进行起皱处理,然后再利用整理剂进行处理。干燥后,将纤维切割成目标长度,然后包装。
[2]纺成浆粕
为生产纸浆,首先切割纱线,然后使纱线悬浮在水中进行纤维化处理。然后直接包装并作为湿纸浆出售,或经过脱水干燥并作为干纸浆待售。