时间:2017-07-20 17:02
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内容简介:
Arkles 根据偶联剂的偶联过程提出了4步反应模型,即:①与硅原子相连的 SiX 基水解,生成 SiOH ;② Si — OH 之间脱水缩合,生成含 Si — OH 的低聚硅氧烷;③ 低聚硅氧烷中的 SiOH 与基材表面的 OH 形成氢 键;④加热固化过程中,伴随脱水反应而与基材形成共价键连接。一般认为,界面上硅烷偶联剂水解生成的 3 个硅羟基中只有 1 个与基材表面键合;剩下的 2 个 Si — OH ,或与其他硅烷中的 Si — OH 缩合,或呈游离状态。因此,通过硅烷偶联剂可使 2 种性能差异很大的材料界面偶联起来,从而提高复合材料的性能和增加黏结强度,并获得性能优异、可靠的新型复合材料。硅烷偶联剂广泛用于橡胶、塑料、胶黏剂、密封剂、涂料、玻璃、陶瓷、金属防腐等领域。现在,硅烷偶联剂已成为材料工业中必不可少的助剂之一。增强塑料中,能提高树脂和增强材料界面结合力的化学物质,在树脂基体与增强材料的界面上,促进或建立较强结合的物质。注:偶联剂可施于增强材料上或加入树脂中,或两者给合。偶联剂应用领域、主要功能功能:玻纤、玻璃钢: 提高复合材料湿态物理机械强度、湿态电气性能,并改善玻纤的集束性、保护性和加工工艺。胶粘剂和涂料: 提高湿态下的粘合力、耐候性,改善颜料分散性,提高耐磨性和树脂的交联。铸造: 提高树脂砂的强度。以实现高度、低发气。橡胶: 提高制品机械强度、耐磨性、湿态电气性能和流变性。密封胶: 提高湿态的粘合力,提高填料的分散性,制品耐磨性。纺织: 令纺织品柔软丰满、提高其防水性、以及对染料的粘合力。印刷油墨: 提高粘合力的浸润性。填料表面处理: 在树脂中提高填料和树脂的相容性、浸润性、分散性。交联聚乙烯: 用于交联聚乙烯电缆及热水管增强强度。耐用性及使用寿命。简单来说就是一个助剂,顾名思义是起到偶联作用的一种助剂,那偶联作用指的就是把两种不相容的物质能相容,起到一种桥接作用,实际在使用偶联剂处理时,既有化学反应,也有物理包覆,通过偶联剂功能团接枝,形成一个个紧密结构的分子团。偶联剂是一种具有特殊结构的有机硅化合物。在它的分子中,同时具有能与无机材料 ( 如玻璃、水泥、金属等 ) 结合的反应性基团和与有机材料 ( 如合成树脂等 ) 结合的反应性基团。常用的理论有化学键理论、表面浸润理论、变形层理论、拘束层理论等。偶联剂作表面改性剂,用于无机填料填充塑料时,可以改善其分散性和黏合性。硅烷类:氨丙基三乙氧基硅烷(KH550),缩水甘油迷氧基丙基三甲氧基硅烷(KH560),甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)',乙烯基三乙氧基硅烷(A151),乙烯基三乙氧基硅烷(A171),巯丙基三甲(乙)氧基硅烷(KH580,KH590),乙二胺丙基三乙氧基硅烷(KH792),乙二胺丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM602)
还有钛酸酯类,铝酸值,锆酸酯,硼酸酯等等随着高性能和高功能化材料的迅速发展,偶联剂进入更广阔的应用领域。因此,硅烷偶联剂已成为有机硅工业、复合材料工业、高分子工业中不可缺少的助剂之一。目前,已有不同种类、不同特性的硅烷偶 联剂新产品问世,丰富着硅烷偶联剂家族。美国《橡胶和塑料新闻》报道: Cromptonosi 公司开发了一种新型硅烷偶联剂 NXT 。据该公司称,这种偶联剂给白炭黑轮胎胶料的混炼技术带来了重大突破。
新一代 NXT 硅烷偶联剂是现有偶联剂的换代产品,填 充于白炭黑的胎面胶中可以降低胶料黏度、减少混炼 段数、改善胶料加工性能、促进补强剂分散、提高胶料的动态力学性能。此外,这种偶联剂提高了白炭黑胎 面胶的耐老化性能,延长胶料贮存时间,同时还减少了成品轮胎中挥发性有机物的含量。 NXT 偶联剂开发成功已有7年,但 2002 年 9 月 10 日 才正式投放市场。白炭黑轿车轮胎由于燃油消耗量低、牵引性好、耐滑、耐磨,因而销量年增长率达 10 % 以上。因此,使用 100 % 白炭黑的轿车轮胎胎面胶对混炼技术提出了新的要求。加工白炭黑轮胎胎面胶的主要缺点是需要在几段混炼过程中反复冷却胶料,导致轮胎总成本增加。使用 Cromptonosi 公司 NXT 硅烷偶联剂时可采用 ~ 段法混炼工艺制备胎面胶。一段法胎面胶改善了动 态力学性能。德国迪高莎公司对硅烷偶联剂的结构进 行改性,使改性后的硅烷偶联剂应用到复合材料中获得更好的效果,在某方面有更优越的用途。该公司制 备的硫氰基丙基三乙氧基硅烷 ( 德国迪高莎公司,商品名为 Si - 264) 是一类橡胶用偶联剂,较硅烷偶联剂 双 -[3-( 三乙氧基硅 ) 丙基 ]- 四硫化物 ( 德国迪高莎公司商品名为 Si-69) 性能更稳定,其优点在于不易使橡胶烧焦。硅烷偶联剂 Si-264 适用于硫化型的胶料, 具有多功能的作用,可兼作加工的补强剂、偶联剂及增 塑剂,可显著提高填充料的物理及加工性能。
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