在烟化阶段,锗几乎以挥发性的一氧化锗形式存在。初的烟化作业在荷尔威格炉里进行。1970年开始采用化铁炉生产,烟含Ge1~5kg/t。然后用废电解液浸出尘,大部分锗进入溶液,约30%的锗仍然没有浸出,随硫酸铅渣损失。溶解的锗用沉淀法沉淀。这种锗回收工艺没有前途,主要有两个原因:首先中性浸出渣的火法冶金再处理,与热酸浸出工艺比较没有竞争力,与中性浸出渣锌的回收比较,锗的收益小。
其次,丹宁是昂贵的,不能循环使用,并且也不能选择沉淀一定量的砷和锑。用溶剂萃取法比丹宁法萃取溶液中的锗效益。锗是在19世纪末发现的。在电子工业中“找到”主要应用前的几十年中,它只是科学上的一种“稀罕物”;但在这方面的应用又被其它元素,主要是硅所取代。目前,这种灰白的、硬而脆的元素主要应用于光学系统中和生产塑料的催化剂。
贵金属研究所陈景等人提出一种处理陶瓷型载体等离子熔炼新工艺,其Pt和Pd回收率达到99%以上,Rh的回收率达到98%。Texasgulf公司建成了3MW的等离子熔炼炉,用于从汽车尾气废催化剂中回收铂族金属,年铂族金属生产能力超过2t。利用等离子枪发射出高温的等离子焰将物料加热熔化,熔体温度为1500~1650℃℃,铂族金属被富集到熔融的铁中,与渣分离,铁水经水淬制粒后用硫酸和盐酸溶解铁,终使汽车催化剂中1~2kg/t的铂族金属富集,捕集物料中的品位提高到5%~7%,回收率达到90%以上,终炉渣中的铂族金属品位<5g/t。等离子熔炼法是利用等离子电弧提供的高温热源,在立式等离子熔炼炉内,于1500℃以上温度。
(1)含钯废液中钯的回收。含钯废液中钯的存在形态主要为Pd(IV)和Pd(II),传统的分离和富集方法是氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法。(2)从含钯固体废料中回收钯。含钯固体废料的湿法回收原理与含钯液体废料的回收原理相似,将含钯固体废料用王水、酸等使钯转入溶液后,再用上述从废液中回收钯的方法进行回收和精制。
常用的工艺有浓酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络合法等。其中氯化铵分离法用得较多。铱、铑、钌和锇的废料相对于金银铂钯4种而言相对较少,回收利用的方法也主要是火法和湿法,有关工艺与前述铂钯的回收工艺相似。湿法工艺回收钯的基本思路是利用钯能够溶解于酸的特性使钯与金和铂等难溶于酸的分开,然后利用银能够在盐酸或氯化钠溶液中生成氯化银沉淀的性质,使银从含钯酸溶液中分离(简称为分银)。
真正要说起来现在回收的行业在很早之前就已经有了,但是,就整体的规范性而言确实是不好,行业没有具体的标准和一些管理规范,所以,在回收过程中基本上都是属于个人回收,对于整个使用的性能和作用我们都应该做好详细的分析,要是能够及时的了解回收的行业现状,就能够知道在发展过程中确实是需要规范化的管理,这样所能够带来的好处也才会更加的明显。
另外,在回收过程中其实也并不难,就是需要先确认好具体的价格,在市场中所销售的行情,也需要看看回收的一些性能作用有哪些?在分类处理的时候也都是需要在这些细节上好好的把握,在实际选择的时候基本上就能够知道是不是可以带来很多的好处,我们在综合选择的时候也应该看看整个行业发展的优势,未来会规范化管理,并且金属的价值和一些作用也会表现的。
对喷射入炉的粉状物料高温熔炼,促使炉料成分熔化、造渣等反应加速,仅需几分钟即可完成难处理物料的熔炼过程。此法具有熔炼温度高,传热、传质快,反应气氛强烈的特点。在等离子炉内进行熔炼富集,产出铁与铂族金属的合金化捕集物,而后采用酸溶解铁,进一步富集贵金属。用铁作捕集剂的理论依据在于铂、钯、铑、钌、锇、铱等元素的亲铁性:在自然界中铂族金属常与铁共生;在高温下,铁与贵金属元素易形成连续共溶体。因此铁作为捕集剂具有原料易得,捕集效率高等特点。铁捕集通常采用等离子法进行熔炼富集。德国的Heraeus公司报道了贵金属精炼的新技术,贵金属物料采用盐酸通氯气或王水溶解,氯化钾沉淀分离Pt、Pd,Rh、Ir通过沉淀、萃取和离子交换提纯。
Ru氧化成四氧化物蒸馏分离。对于Pt的精炼,Heraeus发明了一种非常有效、环保的方法,使用交替电化学沉积提纯Pt,可使有害的还原剂使用量减至。用铜作捕集剂捕集铂族金属一般在电弧炉中进行。将废料、铜或者其铜的氧化物和还原剂在高温下进行还原熔炼,得到含贵金属的铜合金,与渣分离。山田耕司等采用铜捕集法,将待处理的含铂族元素原料、含氧化铜的材料、熔剂组分及还原剂一起装入封闭电炉中,使之熔化,实现渣与金属分离,从炉体的排渣口放出熔炼渣,渣中铂、钯和铑的含量分别为0.0.0.1g/t。铜捕集铂族金属熔炼温度相对于铁而言较低,分离效果好,渣中铂族金属损失小,并且金属铜可以循环使用,但存在周期长和试剂消耗过大、损失大、成本高等问题。
3、竞争离子:生物吸附方法回收应用于工业上复杂的一个问题就是其它竞争离子的存在。其他竞争离子可能会与主要金属离子竞争吸附位点,或者降低吸附剂的特性。目前国内外对的生物吸附研究仅处于实验室阶段,而且大部分研究重点在回收金、铂、钯,在银及其它铂族金属上的研究不足。此外除了10%的藻类用在多金属离子溶液系统外,大部分研究都是处理单一金属离子溶液。
因此,今后生物吸附法回收的重点在于研究生物吸附机制,拓宽生物吸附剂原料和制备方法,通过皂化、交联、架接等改性技术研究出新型生物吸附剂,用于效回收电子废弃物中的。生物吸附法不仅可以实现废电子产品资源化和无害化处理,解决二次资源回收利用问题,同时也有利于生态环境保护,对促进我国经济发展和实现人类可持续发展具有深刻而长远的意义。
如果某一回收方案不能解决二次污染问题,则放弃该回收工艺。(2)以废治废。用其它废弃物作为处置二次资源的原料,达到以废治废的目的,是废料无害化处置的较好方法。例如,用其它行业产生的酸性、碱性废水作为废料处置过程中的酸碱,以电镀废水作为废料处置过程中的含溶液等够达到以废治废的目的。对于含较高的固体废料,可以作为冶炼厂冶炼过程的添加物料,尽量减少单独处置二次资源的数量。
(3)生物处理。许多生物体对金银等有的亲和力,利用某些的细和其它生物体处置含的废料具有较大的应用前景。该方法能够大大减少二次资源处置过程中的酸碱和的使用量,大大减少火法处置过程中的烟排放量。(4)集中处理。将含的废料尽可能集中处置是减少二次资源回收利用过程中二次污染的一条有效途径。集中处置过程中能够充分利用各类废弃物的有用资源,利用较高投资的处置设备解决回收过程中的二次污染问题,尽可能向着无害化的程度迈进。(5)滞后处理。对于目前暂时无法做到无害化处置的废料,将这些废料暂时集中放置是一条明智之举。例如,各类电器的板卡、显示器等如果没有真正的无害化处置方案,经过适当拆解后集中储存,待找到科学合理的无害化处置方案后再统一处置,比现在简单地用火法或酸碱浸泡处置要对环境有利得多。
栲胶沉淀工艺在搅拌条件下,加入锗金属量约50倍的工业栲胶,生成单宁酸锗的沉淀物;固液分离后的滤渣再经过高温脱碳处理,制得高品位的锗精矿,该锗精矿氯化蒸馏蒸出率在98%以上。栲胶沉淀回收腐蚀碱液中锗的工艺缺陷在于:工艺流程长,组合设备多,其中高温脱碳工序造成2%。5%的金属损失。随热酸浸出工艺的突破,锗和铟回收工艺有了很大进展,但是铁酸锌中锌溶解的同时,铁也随之溶解,导致热酸浸出液中铁的浓度达10~25g/L。