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近年来,用质子交换膜燃料电池驱动的便携电源、不间断电源、燃料电池自行车、三轮代步车等在国内外市场上悄然兴起,氢燃料电池汽车、潜艇等技术也逐渐成熟并形成市场,钒钛基贮氢合金可以作为氢源为质子交换膜电池提供氢气。分布广泛,却成本高昂钛元素分布广泛,其含量超过地壳质量的0.4%,探明储量约34亿吨。要获得钛、钛合金铸锭,唯一可行途径是将海绵钛经过粉碎、放入真空电弧炉里熔炼,铸成钛锭,而后经加工制成各种钛材。真空熔炼工艺不仅要求严格,而且设备复杂、成本高,这正是钛合金成本高昂的原因。按照相关标准,航空用钛合金铸锭需经过三次真空熔炼获得,以确保其成分的均匀性。海绵钛纯钛的强度很低,做成航空航天结构材料没有工业实用价值。个得到工业化应用的钛合金是1953年美国凯斯勒和翰森开发的Ti-6Al-4V(TC4)。由于它具有耐热、强韧、可焊接、耐腐蚀和抗疲劳等性能,已成为目前应用范围广的一种钛合金。20世纪70年代以来,在TC4基础上又开发出了一系列的耐蚀钛合金。目前,结构钛合金已逐渐向高强、高韧、高模量、抗疲劳和损伤容限等方向发展。制造方式对是繁复又多样钛合金及其零部件的制备与加工方法主要包括真空熔炼、锻造、机械加工、热处理、净近成形、焊接及表面处理。由于钛具有高化学活性,钛及其合金的铸锭熔炼采用真空熔炼方法。锻造变形是改变铸钛组织、获得所需要的组织类型的关键手段。钛合金的机械加工主要包括铣削加工、车削、镗孔、钻孔、攻丝等。高切削温度、与刀具发生化学反应、弹性模量较低是钛合金加工的主要原因。钛合金的热处理主要有退火、固溶和时效等。液态钛近净成形技术包括精密铸造、等温锻造、粉末冶金、超塑成形/扩散连接、激光成形、粉末注射成形等。近净成形是提高材料利用率、通过工艺控制可达到一定的性能和外形尺寸要求的加工技术。的钛合金焊接技术有激光焊接、电子束焊接等。焊接由于其表面硬度低而易发生微动磨蚀等问题,钛合金对表面状态、表面完整性敏感。近些年来,钛合金表面处理技术也获得了长足的发展。热渗镀、气相沉积、三束改性、转化膜、形变强化、热喷涂、化学镀、电镀等技术发展迅速。应用才是关键钛合金的用量常被当作衡量飞机选材程度和航空工业发展水平的,与飞机作战能力密切相关。早在二十世纪五十年代,钛就被应用于飞机材料,钛合金在航空工业上的应用分为飞机结构钛合金和发动机结构钛合金。1953 首次在发动机舱和隔热板应用钛合金的道格拉斯DC-7首飞。1964 首个“全钛”高空高速战略侦察机SR-71“黑鸟”首飞,钛合金用量达到了飞机结构总重量的93%。伊尔-76飞机结构钛合金要求具有高的比强度、良好的韧性、的抗疲劳性能、良好的焊接工艺性能等。发动机用钛合金要求具有高的比强度、热稳定性好、抗氧化、抗蠕变等性能。飞机钛合金结构件主要应用部位有起落架部件、框、梁、机身蒙皮、隔热罩等。俄罗斯的伊尔-76飞机采用高强度22钛合金制造起落架和承力梁等关键部件。波音747主起落架传动横梁材料为Ti-6Al-4V,锻件长6.20m、宽0.95m,质量达1545kg。高强高韧Ti-62222S钛合金被用在C-17飞机水平安定面转轴关键部位。F22飞机发动机所处的后机身区域及机尾隔热罩设计为钛合金薄壁结构,具备良好的耐温性能。波音747航空发动机方面,钛合金材料的应用领域有压气机盘、叶片、鼓筒、高压压气机转子、压气机机匣等。现代涡轮发动机结构重量的30%左右为采用钛合金材料制造,钛合金的应用降低了压缩机叶片和风扇叶片的质量,同时还延长了零部件的寿命与检查间隔。波音747-8GENX发动机风扇叶片的前缘与尖部,采用了钛合金防护套,在10年的服役期内仅做过3次更换。钛合金材料的航空发动机航空用钛合金锻件需要经过铸锭、制坯、模锻、机加等过程,获得所需要的材料组织和性能,往往用其来制造飞机骨架主承力构件和发动机转子等。按照HB5024-1989,大型锻件的外径不小于500mm。随着飞机和发动机的发展,航空锻件的质量要求越来越高、尺寸越来越大、形状越来越复杂。飞机结构件外形复杂,材料利用率一般不超过10%。F-22飞机四个大型主承力加强框材料为Ti-6Al-4V ELI,模锻件的投影面积为4.06m2~5.67m2。近年来,我国航空钛合金的化锻造设备有了大幅度提升,现已经可以生产出5m2级别的钛合金整体锻件。未来航空飞行器对钛合金的需求应该是兼具更高强度、更高韧性、更高损伤性能、更高耐高温性能等。这就够了吗?当然不会,钛合金材料的“野心”远不止于此!新型强度结构钛合金、高性能的损伤容限型钛合金、低成本抗疲劳钛合金、新型高温结构钛合金、TiAl基材料、钛基复合材料等等,是不是“钛”了?
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βIII合金于1969年作为紧固件材料列入AMS4977规范,在飞机上有一些应用,但在1987年AMS4977B中即宣布:宇航材料部门建议β11I合金作为标准件材料用于未来新的设计。据近资料报道,该合金已停止生产。Ti-44.5Nb作为铆钉材料于1974年列入AMS4982规范,2002年修订为AMS4982C,至今仍然使用,但只是在Ti-6Al-4V铆钉的头部焊上一小段,使之进行冷铆。Ti-15-3(TB5)早是作为薄板于1984年列入AMS4914规范。TB5和TB8在中国分别作为阻力伞粱和导风罩(高温使用)的配套铆钉和螺钉用于某型号飞机。TB2和TB3是我国自行研制的β合金。TB2早期用于板材零件,后在某些型号上作为铆钉应用。
在电影《钢铁侠》中有一个情节是,托尼在第二代战甲试飞过程中,挑战盔甲战衣强度,一直飞向天空,但是上升到一定高度后,全身结冰的问题突出明显,战甲表面开始结冰,而且电力系统也出现问题,托尼从高空降下后才慢慢恢复。为了防止钢铁盔甲结冰,第三代钢铁侠战甲就用了钛合金,这其实是有科学依据的。钛合金在低温和超低温下,仍能保持其力学性能。有些钛合金在零下253度仍有一定塑性,飞行器飞到地球大气最冷的大气中间层(距离地面50 km~85 km)温度也只有零下八十到零下一百一十的温度,所以钛合金是制造飞行器最好的选择。
在现实中,能飞出大汽层的可能只有火箭了。但这并不代表钛合金只能应用在航天航空行业中。钛合金强度高、耐蚀性好、耐热性高,在工业中有很多特定的环境和空间需要用到钛合金制造的零配件。
钛合金加工是一个复杂且专业性很强的过程,涉及到多种技术和工艺,以确保材料的高性能和加工的经济性。加工钛合金时,还需注意控制加工环境,避免材料吸氧、氢和氮,导致性能下降。此外,选择合适的加工参数和刀具路径,以及进行必要的中间退火,都是保证加工质量和效率的关键。钛合金加工制造的英文是 "Titanium Alloy Parts Manufacturing"。德文是 "Herstellung von Titanlegierungsbauteilen"。俄文是 "Производство деталей из титановых сплавов"。
钛合金的加工性能和最终的力学性能很大程度上取决于其微观组织结构。热处理,包括退火、时效处理和定向再结晶等,被用来优化钛合金的微观结构,从而提升其机械性能和加工性。例如,退火可以消除加工硬化,恢复材料的塑性,而时效处理则可以强化材料。机械加工技术: 切削:钛合金切削时,由于其硬度较高和导热性差,需要采用硬质合金刀具,特别是钨钴类硬质合金,因为它们与钛的化学亲和力小,导热性相对较好。切削过程中,采用较小的前角和较大的后角,以及圆弧过渡刃,可以减少刀具磨损和提高加工质量。 磨削、铣削、钻削、镗孔、攻丝:这些加工方法同样需要选择合适的刀具材料和加工参数,以防止刀具过早磨损和工件变形。
电火花加工(EDM)和线切割适用于加工硬质材料的复杂形状,尤其在需要极高精度时。 焊接技术:钛合金焊接时,因为其高熔点和化学活性,容易产生气孔和富集效应,因此常采用TIG(钨极惰性气体保护焊)、激光焊和等离子弧焊等高能密度焊接方法,并在保护性气氛下进行,以减少污染。 表面处理技术:为了提高钛合金的耐磨性、耐蚀性等,会采用表面处理技术,如化学转化膜处理、喷砂、电镀、离子渗镀、等离子喷涂等。
锻造和轧制:热锻和热轧是将钛合金坯料在高温下变形,以形成所需形状和尺寸,冷轧则是在室温或接近室温下进行,适用于需要高精度尺寸和表面质量的产品。
△图4 TC6循环6次力学性能稳定性因而,在6次循环打印过程中,打印试样的力学性能无明显差异,即TC4粉末至少可以循环打印6次而试样性能不发生明显变化。打印试样抗拉强度的均值为1027MPa,屈服强度的均值为938MPa,延伸率的均值为14.4%。
△表5 循环打印试样性能参数表
TC4粉末选区激光3D打印的应用
有权威机构指出,航空航天是增材制造技术研发与工业应用有望获得突破的领域,其应用范围已从零部件级(飞机、卫星、飞行器、载人飞船的零部件打印)发展至整机级(发动机、、微/纳卫星整机打印)。
巨噬细胞,顾名思义,是一类擅长吞噬异物或细胞残骸的免疫细胞。它们由血液中的单核而来,是人体先天免疫防线的重要组成部分。但与传统“清道夫”的单一角不同,巨噬细胞在身体的不同部位、面对不同信号时,还能展现出高的“可塑性”——这意味着它们能变换身份,承担各种功能。其中重要的一种“变身”过程叫“化”。当巨噬细胞受到特定刺激时,会在两种功能截然不同的状态间切换::这是被称为“促炎型”的表型,会释放大量炎症因子(如IL-1β、IL-6、TNF等),帮助身体识别和消灭病原体,但也可能导致组织损伤。
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图1 典型增材制造技术装置示意图:(a)激光选区熔化技术;(b)激光金属沉积技术B单质和TiB 2 可与Ti基体原位自生晶须状TiB第二相,这是一种硬度很高的陶瓷增强相,与未增强复合材料相比,TiB 2 陶瓷的添加显著改善了复合材料的硬度、强度和耐腐蚀性能,具有较好的弹性模量以及高温蠕变性能,但材料塑性有所降低,这是由于原位合成TiB相的强化作用和基体晶粒细化的结果。通过激光的高能量密度,粗大的共晶块状TiB可以细化至亚微米级或纳米级的晶须状和等轴状。如图3所示,钦兰云等在TC4粉末中分别添加质量分数为0.16%、1.61%和3.22%的TiB 2 粉末,生成了针状TiB,并且随着B含量的增加,TiB/Ti‒6Al‒4V复合材料的α片层尺寸明显减小、晶粒细化。在TiB 2 添加量较大的试样中,针状TiB增强相聚集在一起成簇生长,更有部分出现联结生长的现象,显微硬度、抗拉强度和屈服强度显著提高。