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　　详细说明:

　　镀铬的基本原理    镀铬液中铬酸一般以重铬酸形式存在(HCrO).浓度很高的镀铬液可呈三铬酸(HCrO)和四铬酸(HCrO)形式存在.当镀液中只有铬酸而无硫酸等催化剂存在时.通入直流电.阴极上只有氢气析出.没有铬层沉积.相当于电解水.

　　加入适当的硫酸催化剂后(CrO/HSO=:).在阴极上依次发生下列反应:

　　+HO≒+H++e→Cr↓+HO···· ④

　　由以上反应可知.镀铬的阴极反应是很复杂的.现应用胶体膜理论和镀铬阴极极化曲线简述镀铬的机理.通电伊始.首先发生的是六价铬还原成三价铬的反应(反应式①).即--极化曲线的ab段.随电位负移.电流剧增.反应①生成三价铬的速度很快.电位负移到b点达到最大值.b之后达到了氢离子的析出电位.于是反应式①.②同时进行.从极化曲线看bcd段随电位负移.电流逐渐下降.这表明电极表面状态发生了变化.因反应①.②消耗了大量的氢离子.在电极界面上pH值升高.生成了一层碱式铬酸铬胶体膜(Cr(OH)·Cr(OH)CrO).覆盖在电极表面上.电阻增加.故电流下降.当阴极表面附近pH值提高时.这就给离子创造了条件.于是反应③向右方进行.

　　图-- 镀铬的阴极极化曲线    覆盖在电极表面上的胶体膜.在催化剂硫酸根离子的作用下发生溶解:

　　和阴极过程中生成的三价铬虽不直接参与电极反应.但它们的存在和含量对镀铬层质量至关重要.三价铬是胶膜的重要组分.若含量低.胶体膜难形成或者薄而多孔.硫酸易将其溶解.此时露出的基体面积大.电流密度较低的部位就达不到铬的析出电位.故三价铬少.覆盖能力差.三价铬浓度高的话.胶体膜厚而致密.硫酸难以溶解.铬层只能在原晶粒上长大.导致结晶粗糙.镀层暗而无光泽.硫酸含量高.溶解胶膜容易.低电流密度区无铬层.同三价铬低时的情况相同.硫酸不足.则同三价铬高的情况一样.铬层粗糙.所以镀铬中一定要严格控制它们的含量.特别是铬酐与硫酸的比值.

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